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Purinsubstanzen. 



Nach unserer jetzigen Kenntnis ist als erstes Produkt bei den beiden Fischer sehen Darstel- 

 lungen ein Glykol der entsprechenden methylierten Harnsäure anzunehmen. Die Aufklärung 

 des AUokaffeins gelang über das 1, 3-Dimethylkaffolid. Durch Methylierung dieses Körpers 

 gelangt man zum 1, 3, 7-Trimethylkaffolid, dem Allokaffein. 



oc/ 



NH— CO 



.C-N,CH.,,^^ 



^N(CH3) • CO 



\o- 



N(CH3), 



OC— N(CH3) 



1, 3-Dimethylkaffolid 



/^ 



>C0 



OC— N(CH3)^ 



Allokaffein 



Die Bildung des Allokaffeins aus Tetramethylhamsäure erklärt sich jetzt durch nach- 

 stehende Formeln: 



N(CH3) • CO 



OC C— N(CH3)^ 



I II >C0 



N(CH3) . C-N(CH3)'^ 



Tetramethylharnsäure 



N(CH3 



0C< 



CO 



C(OH) • N(CH3), 



^N(CH3) • C(OH)N • (CH,)/ 



Tetramethylharnsäureglykol 



.N(CH3,.C0 



\o c • 



oi- 



N(CH3) 

 -N(CH3) 



)C0 



.N(CH3) • CO 



-> OC''^ OH • C • N(CH8)^ 



I '>C0 



NH OC • N(CH3)/ 



CH3 



1, 3-Dimethyl-5-oxyhydantoyl- 

 7, 9-dlmethylharnstoff 



Rhombische Krystalle. Schmelzp. bei 205°. Leicht löslich in siedendem Wasser und sieden- 

 dem Alkohol, heißem Eisessig, weniger in Benzol, Aceton, Chloroform, Anilin, sehr wenig lös- 

 lich in Äther und Ligroin. Kleine Mengen Allokaffein lassen sich ohne Zersetzung destillieren. 

 Durch Einwirkung von Methylamin auf Allokaffein entstehen AUokaffursäure und Dimethyl- 

 hamstoffi). 



Allokaffein 



/N(CH3) • CO 

 0C< 



\0 



oi- 



-N(CH3)^ -f CH3NH2 



-N(CH3)^ Methylamin 



,N(CH3)— CO 

 CO HO • C • N(CH3) 



Allokaffein 



H 

 CHoNH 



NH OC • N(CH3)^ 



I 

 CH3 



Tetramethyl-B-oxyhydantoylharnstoff 



NH(CH3)— CO 



/- I 



CO 



+ I 



HO • C • N(CH3)^ 



1 ^co 



OC 



N(CH3) 



NH(CH3) 



NH(CH3)C0 



HO • C . N(CH3) 



/' 



_ ^Q/NH(CH3) 

 — '"'^\NH(CH3) 

 Dimethylharnstoff 



>co 



N(CH3)/ 



AUokaffursäure 



oi- 



Apokaffein, 1, 7-DimethylkaHolld C7H7O6N3 



N(CH3) • CO 



CO— O— C— N(CH3) 



OC NH 



)co 



Apokaffein bildet sich bei der Hydrolyse von 1, 3, 7-Trimethylhamsäureglykolläther2). Bei 

 der Oxydation von 1, 3, 7-Trimethylhamsäure mit Halogen und Wasser 3), bei der Oxydation 



1) Biltz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 1615 [1910]. 



2) Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 215, 277 [1882]. 



ä) Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 30, 549 [1897]. 



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