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Purinsubstanzen. 



Durch 1 — 2stündiges Kochen von Allokaffein mit Wasser im bedeckten Becherglasi). Durch 

 Einwirkung von Methylamin oder Ammoniak auf Allokaffein i). Zu Büscheln vereinigte, 

 vierkantige, schräg abgeschnittene Säulen oder flache dachförmig endende Lamellen. Schmelzp. 

 bei 168,5 — 169,5° C. (k. Th.), vorausgesetzt, daß das Präparat schon vorher einmal geschmolzen 

 war. Wird die Schmelzpunktbestimmung mit einem aus Essigester krystalhsierten Präparat 

 ausgeführt, so beobachtet man von 155" C ab leichtes Sintern und bei 165 — 166° etwa Schmel- 

 zen. Verwendet man dagegen Krystalle, die in der Lösung, aus der sie gekommen sind, längere 

 Zeit gestanden haben, wobei sie gewachsen sind, so findet man höhere Schmelzpunkte (175 bis 

 185° C). Sowohl die höher, als auch die niedriger schmelzenden Proben zeigen bei erneuter 

 Schmelzpunktsbestimmung scharf den Schmelzp. 168,5 — 169,5° C, und zwar gleichgültig, ob 

 die Probe von selbst erstarrt oder mit einem beliebigen der beiden Präparate angeimpft war. 

 Sehr leicht löslich in Wasser, Alkohol und Aceton, weniger in Essigester, kaum löslich in Ät her, 

 Chloroform, Schwefelkohlenstoff und Benzol. AUokaffursäjire ist optisch inaktiv. Bei der 

 Destillation zerfällt AUokaffursäure in Formamid und Cholestrophan im Sinne der nach- 

 stehenden Gleichung: 



CH3 • NH • CO 



H0C-N(CH3)^^^ 



-N(CH3)^ 

 AUokaffursäure 



OC— ] 



CH,NH • COH 



Formamid 



+ 



0CN(CH8V 



I >co 



0C-N(CH3r 



Cholestrophan 



Bei energischer Einwirkung von Bariumhydroxyd bilden sich Methylamin, Mesoxalsäure und 

 Dimethylhamstoff (Gleichung I), bei milderer Einwirkung Mesoxalsäureamid und Dimethyl- 

 hamstoff (Gleichung 11)2). 



CH, 



(I) 



• NH • CO 

 H0.i.(CH3, 

 OC • (CH3)/ 



AUokaffursäure 



CH, 



(11) 



NHCO 



HO • C • N(CH3) 



I 



• C • N(CH3) 



AUokaffursäure 



)co 



CH3NH2 + 



Methylamin 

 CH3NHCO 



COOH 



Mesoxalsäure- 

 methylamid 



HO -CO 



io 



OCOH 



Mesoxalsäure 



+ HN(OH,) ^^ 



HN(CH3)/ 

 Dimethylhamstoff 



+ 



HN,CH3, ^^ 



HN(CH3)^ 

 Dimethylharnatoff 



Desoxyallokaffursäure, 1, 3-DimethyIhydantoylmethylamid C7H11O3N3 



CH3 • NH • CO 



I 

 HC • N(CH3). 



I >co 



OC • N(CH3)^ 



Durch Reduktion von AUokaffursäure mit Jodwasserstoff und Jodphosphonium^). Farblose, 

 flache Prismen mit schräger oder dachförmiger Endigung. Schmelzp. 180° C. Leicht löslich 

 in kochendem Alkohol (Löslichkeit 17,5), Methylalkohol, Aceton, Essigsäure, Chloroform,wemg 

 in Essigester, kaum in Äther, Benzol und Ligroin. Beim Erwärmen auf dem Wasserbade ver- 

 änderte sich die Säure nicht. Beim Erwärmen mit Barythydrat erfolgte Spaltung in Methyl- 

 amin, Mesoxalsäure und Dimethylhamstoff. 



CH, -NHCO CHoNHo HO • CO 



HC • N(CH3: 



OC • N(CH3) 

 Desoxyallokaffursäure 



)>co 



+ 



HN(CH3)\p,o 

 HN(CH3)/^'^ 



CO + 



OC-OH 



Methylamin Mesoxalsäure Dimethylhamstoff 



Durch Oxydation geht Desoxyallokaffursäure in AUokaffursäure über. 



1) Biltz, Berichte d. Deutsch, ehem.- Gesellschaft 43, 1609—1615 [1910]. 



2) Torrey, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 2162 [1898]. 



3) Biltz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 1613 [1910]. 



