1090 Purinsubstanzen. 



Hydrokaffursäure CgHaNaOa 



CH3 • NH • CO 



Hi.N,CH,) 

 NH ^ 



oi. 



Durch Reduktion von Kaffursäure durch Jodwasserstoff i), farblose prismatische Krystalle. 

 Leicht löslich in heißem Wasser, ziemlich schwer löslich in kaltem Wasser. Schmolzp. zwischen 

 240 und 248° C. Gibt bei der Spaltung mit Baryt Methylamin und Methylhydantoin: 



C6H9N3O3 + H2O - CO2 + NH2CH3 + C4H6N2O2. 

 Als Zwischenprodukt entsteht Methylhydantoincarbonsäure. 



Hypokaffein, 1, 7, 9-Trimethyl-spiro-5, 5-dihydantoin C8HioN404 



N.,0H3,.CO 



^N(CH3)(!!.N(CH,) 



oi 



-NH 



/' 



Hypokaffein ist ebenso wie Apokaffein ein Abbau produkt der 1, 3, 7-Trimethylhamsäure; 

 beide konnten durch Oxydation einer stark gekühlten salzsauren Lösung von Trimethylham- 

 säure mit Chlor erhalten werden 2). Für präparative Zwecke wurde vorgezogen, den Oxy- 

 dations- und Spaltungsprozeß zu trennen dergestalt, daß Trimethylhamsäure in Gegenwart von 

 Alkohol zunächst zu Trimethylhamsäureglykoläther oxydiert und dieser Äther danp durch 

 Erwärmen mit starker Salzsäure gespalten wurde. Durch mehrfach wiederholte Krystalh- 

 sation ließen sich die beiden Verbindungen trennen. Biltz ging bei der Darstellung ebenfalls 

 von dem 1, 3, 7-Trimethylhamsäureglykolläther aus und behandelte denselben in abs. Alkohol 

 mit trocknem Chlorwasserstoff 3). In gleicher Weise lassen sich 1, 3, 7-Trimethyl-5-chlor- 

 isohamsäure und 1, 3, 7-Trimethyl - 5 - alphoxyisohamsäure zu Hypokaffein verarbeiten*). 

 Synthetisch Ueß sich Hypokaffein aus Kaffursäure und Dimethylhamstoff bei Gegenwart von 

 trocknem Chlorwasserstoff durch Zusammenschmelzen gewinnen. Als Nebenprodukt entsteht 

 Oxytetramethylhamsäure. Die Bildimg des Hypokaffeins verläuft im Sinne der nachstehenden 

 Formeln, wobei Trimethylharnsäureglykol und l-Methyl-5-oxyhydantoyl- 7, 9- dimethyl- 

 hamstoff als unbeständige Zwischenprodukte auftreten. Monokline Kryätalle. Schmelzp. 

 185—186° C (k. Th.). 



CH3N— CO N(CH3)C0 



OC C • (OCaHg) • N • (CHg)^ -> CO C(OH) • N • (CHg) ^ 



I t >C0 I I >co 



CH3 • N— C • (OCgHs) • NH / N • (CH3) • C(0H) • NH ^ 



1,3,7-Trimethylharnsäureglykoläther Trimethylharnsäureglykol 



/N(CH3) • CO 

 OC I 



HO • C • N{CH3), 



HN _ 1 >C0 



in. 



oi- 



-NH^ 



l-Methyl-5-oxyhydantoyl-7, 9- dimethylhamstoff 



/ 



^N(CH3) • CO 



OC/ ^ " I 



. "NrrnTT. 



^CO 



"^O C • N(CH3), 



(Xi 



-NH 



/' 



Apokaffein 



N(CH3)-C0 

 \N(CH3)C.N(CH3)^^^ 

 OC NH^ 



.N • (CH3) • CO 



^N • (CH3) • C • N(CH3) 



I /CO 



OC • N(CH3)/ 



Oxytetramethylhamsäure 



Hypokaffein 



1) Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 215, 280, 282 [1882]. 



2) Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 215, 275 [1882]. 



3) Biltz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 44, 292 [1911]. 



*) Biltz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 1627 [1910]. 



