Purinsu betanzen. 1091 



Hypokaffeinsilber C8H9N404Ag. Farblose, zu Aggregaten vereinigte Platten und 

 flache Prismen. 



Hypokaffeiubariam (C8H9N404)2Ba 



KaHolin, 1, 3, 6-TrimethyIallaiitoiii C7H12N4O3 



(3) (4) 



.NCCHg) • CO 

 (2)0C< I 



^N(CH3) • CH • N(CH3) • CO ■ NHg 



(1) (B) (6) (7) (8) 



Durch Erhitzen von Hypokaffein mit basisch-essigsaurem Blei auf dem Wasserbade i) oder 

 durch Erhitzen von konz. wässerigen Lösungen von Hypokaffein und Bariumhydroxyd auf 

 dem Wasserbade 2). Durch Eindampfen einer wässerigen Acekaffeinlösung mit frisch um- 

 krystaUisiertem Kaliumcyanat^) 



N • (CH3) • CO ^N(CH3)C0 



0C< 1 + HOCN -= 0C<^ I 



^N • (CH3) • CH ■ NH ■ CH3 ^N(CH3)CH • N(CH3) ■ CO • NH2 



Acekaffein Kaffolin 



Farblose lange Prismen oder feine Nadeln. Schmelzp. 197° C (.k Th.). Leicht löslich in Eis- 

 essig und Wasser, weniger in Methylalkohol, schwerer in Äthylalkohol und Chloroform, kaum 

 in Benzol, Äther, Essigester, Ligroin und Aceton. Kaffolin ist im Gegensatz zu Hypokaffein 

 gegen starke Säuren unbeständig. Durch Jodwasserstoff wird KaffoUn sehr leicht reduziert 

 unter Bildung von Monomethylhamstoff und einem weiteren Spaltungsprodukt, wahrschein- 

 lich 1, 3-Dimethylhydantoin. Bei der Oxydation von Kaffohn mit Kaliumpermanganat in 

 alkaUscher Lösung wurden Dimethyloxamid, neben Kohlendioxyd und Ammoniak gebildet: 



C,Hi203N4 + 2 H2O + O - C4H8O2N2 + CO2 + CH3NH2 + NH3. 



Dimethyloxamid 



Bei der Oxydation mit KaUumferricyanid in alkaUscher Lösung wTirden Methylamin, Methylox- 

 aminsäure, Methylhamstoff und Kohlendioxyd gefunden. 



C7H7O3N4 + 2 H2O + O = C3H6O3N + C2H6ON2 + CO2 + CH3NH3. 



Methylox- Methyl- Methylamin 



aminsäure hamstoff 



Durch Oxydation mit KaUumpyrochromat entsteht Cholestrophan. Durch tagelanges Kochen 

 mit Barythydrat erfolgt Spaltung imter Bildung von Ammoniak, Methylamin, Kohlensäure, 

 Oxalsäure und eines ammoniakalische Silberlösimg reduzierenden Stoffes, wahrscheinhch Glyoxyl- 

 säure. MesoxaLsäure wurde nicht gefunden. Salpetrige Säure wirkt auf Kaffolin nur wenig ein. 

 Acekaffein, 1, S-Dimethyl-o-methylaminohydantoin C6H11N3O2 



N,CH3).C0 



^N(CH3) • CH ■ NH • CH3 

 Durch Kochen von Kaffolin mit Essigsäureanhydrid wird sninächst Acetyl- Acekaffein erhalten 3). 



C7H12O3N4 + (CH3C0)20 = C8H13N3O3 + CO2 + NH2CO • CH3. 

 Kaffolin Essigsäure- Acetylacekaffein Acetamid 



anhydrid 



Durch Abrauchen mit konz. Salzsäure entsteht salzsaures Acekaffein und hieraus kann die 

 freie Base durch Süberoxyd oder besser durch Magnesiumoxyd*) isoUert werden. Das Acetyl- 

 acekaffein bildet farblose monokline Tafeln vom Schmelzp. 106 — 107° C. Leicht lösüch in 

 Wasser, Alkohol, Chloroform und Benzol, schwer lösüch in Äther. Das freie Acekaffein bildet 

 rhombische Prismen oder Tafeln. Der Schmelzpimkt ist nicht konstant und liegt bei 110 — 112° C. 

 Leicht lösüch in Wasser, Alkohol, Eisessig, Aceton, Essigester, Methylalkohol, Benzol, sehr 

 wenig in Äther und Ligroin. Das salzsaure Salz bildet sechsseitige Blättchen aus Alkohol, sehr 

 leicht lösüch in Wasser, leicht in heißem Alkohol, Methylalkohol und Eisessig, kaum in den 

 übrigen Lösungsmitteln. Schmelzp. 191° C unter Zersetzung (k. Th.). Beim Erwärmen mit 

 Bariumhydroxydlösung wurde aus Acekaffein Methylamin und keine Spur Ammoniak frei; 

 daß außerdem Dimethylhamstoff entsteht, hat E. Fischer nachgewiesöi und wahrscheinüch 



1) Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 215, 292 [1882]. 



2) Biltz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 44, 298—302 [1911]. 



3) Fischer, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 215, 301 [1882]. 

 *) Biltz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 44, 289 [1911]. 



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