1118 Purinsubstanzen . 



Durch Oxydation mit Kaliumchlorat und Salzsäure wird die Säure in AUoxan und Methyl- 



hamstoff gespalten. 



NH— CO NH— CO 



II 'I H„N\ 



CO C— NH + H2O + O =- CO CO + PTT WM/CO 

 I II N^O I I ^^3--nJN/ 



NH— C— NCH3 NH— CO 



Durch Oxydation mit Bleisuperoxyd entsteht ^-Methylallantoini). 

 Konz. Salzsäure zerlegt sie beim Erhitzen auf 170° C in Kohlendioxyd, Ammoniak, 

 Methylamin und GlykokoU im Sinne der Gleichung 



CßHeN^Oa + 5 HgO = 3 COg + 2 NH3 + NHg • CH3 + NHg • CH2 • COOK. 



rf-Methylharnsäure CsHsOaNiCCHa) + HgO 



HN— CO 



I I 

 OC C — NH 



I II /^^ 

 CH3N— C— NH 



Durch Kondensation von 3-Monomethylisodialursäure mit Harnstoff bei Gegenwart von 

 Schwefelsäure bei 50° C 2). Durch Kochen von 3-Methyl-2, 8-dioxy-6-chlorpurin mit ver- 

 dünnten Säuren 1) und durch Kochen von f-Methylhamsäure mit starker Salzsäure oder 

 durch Erwärmen dieser Säure mit verdünntem Alkali neben ^-Säure^). 



HN— CO HN— CO 



I I HoNx I I 



CO COH + H^^)^^ = OC C— NH 



I f ^ I II )CO + 2H20 



CHH3N— COH CH3N— C— NH 



3-Methylisodialursäure iJMethylharnsäure 



Mikroskopische kurze Prismen, deren Krystallwasser bei 150° entweicht. Murexidreaktion 

 positiv. Bei der Oxydation mit Bleisuperoxyd entstand a -Methylallan toin. Der Nachweis, 

 daß die ^-Methylhamsäure das Methyl in der Stellung 3 enthält, wurde durch die Versuche 

 von B ehrend und Thurm^) über die Bestimmung der Konstitution der Alkylderivate 

 des MethyluracUs erbracht (s. auch Fischer vmd Ach) ^). Im Gegensatz zu der f-Methyl- 

 hamsäure wird die 5 -Säure von Phosphoroxychlorid bei 130° C kaum angegriffen. Erst bei 

 9stündigem Erhitzen auf 145° C entsteht das 3-Methyl-8-chlorxanthin. Die Existenz dieser 

 Harnsäure erklären sich Fischer und Ach durch eine Stereoisomerie, die noch nicht auf- 

 geklärt ist. 



^-Methylharnsäure C5H3N403(CH3) + HgO. 



HN— CO 



I I 

 OC C— NH 



i II >co 



CH3N — C — NH 



Durch Methylierung von hamsaurem Kalium in schwach essigsaurer Lösung i) mit Jod- 

 methyl bei 100 °C. Durch Erhitzen von Ö-Methylhamsäure mit konz. Salzsäure auf 100° C^). 

 Beim Erhitzen von 3-Methyl-2, 8-dioxy-6-chlorpurin mit Salzsäure neben ^-Methylhamsäure. 

 JMikroskopische kleine Prismen oder rechteckige Tafeln mit 1 Mol. Krystallwasser, das bei 150° 

 ausgetrieben wird. Löslich in 600 T. kochenden Wassers. Schmelzpunkt nicht vorhanden, 

 verkohlt bei höherer Temperatur. Gibt die Murexidprobe imd reduziert ammoniakalische 

 Silberlösimg. Mit Harnsäure krystallisiert die C-Säure in einheitlichen Formen mit 2,5 Mol. 

 Krystallwasser. Die ammoniakalische Lösung gibt beim Erkalten eine Gallerte, bei längerem 

 Stehen feine Nädelchen. Durch Kaliumchlorat und Salzsäure wird die Säure zu Methyl- 

 alloxan oxydiert. Bei der Oxydation mit Kaliumpermanganat oder Bleisuperoxyd entsteht 

 a-Methylallantoin. — Ealiumsalz. Farblose, glänzende, asbestartige Nädelchen. — Natrium- 



1) Fischer u. Ach, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 32, 2721 [1899]. 



2) V. Loeben, Amialen d. Chemie u. Pharmazie 298, 181 [1897]. 



9) Behrend u. Thurm, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 323, 160 [1902]. 



