1132 Pyrimidinbasen. 



aus Milzi), Pankreas 1), Leberi), Rinderhoden, Gehirn, Darra2), Milchdrüse, Niere^). Fisch- 

 eiem, femer aus vegetabilischen Nucleinsäuren, Hefenucleinsäure*) und Triticonucleinsäuren^). 



Bildung: Synthetisch w'iirde Cytosin von H. Wheeler und Treat B. Johnson ge- 

 wonnen 6). Ausgehend von 2-Äthylmercapto-6-oxypyrimidin gelangten dieselben durch Be- 

 handlung mit Phosphorpentachlorid zum 2-Äthylmercapto-6-chlorpyrimidin, das durch Be- 

 handeln mit alkoholischem Ammoniak in das 2-Äthylmercapto-6-aminopyrimidin übergeht. 



Beim Kochen des letzteren mit Bromwasserstoffsäure bildet sich unter Abspaltung von 

 Mercaptan das Cytosin oder das 2-Oxy-6-aminopyTimidin. 



HN— CO N=ca 



i I PCI II 



CsHs-SC CH — »t CaHgSC CH 



II II II II 



N — CH N— CH 



2-Äthylmercapto- 2-Äthylmercapto- 



6-oxypyrimidin 6-chlorpyrimi<lin 



N = C-NH2 N=CNH2 



^ CgHgSC CH -V OC CH 



11 II I II 



N — CH HN^CH 



2-Äthylmercapto- 2-Oxy-6-aiiiinopyrimidin ^ 



6-aminopyTimidin (Cytosin) 



Das 2-Äthylmercapto-6-oxypyrimidin wurde durch Kondensation von Pseudothio- 

 hamstoffhydrobromid mit Natriumbromylester in alkalischer Lösung bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur erhalten. 



Darstellung: Zur Darstellung aus Nucleinsäuren werden dieselben durch 2stündiges Kochen 

 mit 20proz. Schwefelsäure bei 150° C aufgespalten, und die Reaktionsflüssigkeit mit Phos- 

 phorwolframsäure gefällt. Der Niederschlag wird mit Baryt zersetzt und die barytfreie, 

 salpetersaure Flüssigkeit mit starker Silbemitratlösung gefällt. Die entstehende Fällung wird 

 abfiltriert und so lange noch Silbemitrat zugegeben, bis eine Probe in gesättigtem Barytwasser 

 neben weißem Niederschlag braunes Silberoxyd fallen läßt. Dann wird mit Baryt gesättigt, 

 der Niederschlag filtriert, ausgewaschen imd durch Schwefelwasserstoff zerlegt. Aus der ein- 

 geengten Flüssigkeit krystallisiert das Cytosin aus. Es kann als Platinsalz isoliert werden 7). 

 Auch kaim aus der Hydrolysen flüssigkeit die Schwefelsäure durch Baryt entfernt werden, 

 das Ammoniak ausgetrieben und bei schwach salpetersaurer Lösung durch Silbemitrat die 

 Huminsubstanzen gefällt und aus dem Filtrat durch Zugabe weiterer Silbemitratmengen und 

 Übersättigen mit Baryt, Cytosin, Uracil und Thymin gefällt werden. Der Niederschlag wird 

 durch Schwefelwasserstoff bei Gegenwart von Schwefelsäure zersetzt imd das Filtrat mit 

 Phospliorwolframsäure ausgefällt. Der Niederschlag wird durch Barjrt zersetzt und aus dem 

 Filtrat die Base gewonnen. Kossei und Steudel benutzten auch Mercurisulfat zur Fällung»). 

 Levene isolierte das Cytosin aiis dem Basengemisch durch das Pikrat s). 



Nachweis: Eine Lösung von Cytosin (ca. 5 ccm) versetzt man mit Bromwasser bis 

 zur bleibenden Färbung, aber unter Vermeidung eines Überschusses, erwärmt, läßt erkalten, 

 fügt noch etwas Brom zu und fügt dann überschüssiges Barytwasser hinzu, so tritt augen- 

 blicklich Purpurfärbung oder ein purpurfarbener oder violetter Niederschlag auf. Die Bil- 

 dung des purpurfarbenen Niederschlages beruht darauf, daß Cytosin durch Bromwasser in 

 Dibromylhydrouracil übergeführt wirdi"). Dieses Dlbromderivat ist gegen Alkalien sehr emp- 



1) Kossei u. Neumann, Dubois, Archiv 1894, 551. — Levene, Zeitschr. f. physiol. 

 Chemie 38, 80 [1903]; 39, 4, 133, 479 [1903]. 



2) Inouye, Zeitschr. f. physiol. Chemie 46, 201 [1905]. 



3) Mandel u. Levene, Joum. of biol. Chemistry 1, 425 [1906]; Zeitschr. f. physiol. Chemie 

 4«, 155 [1905]; 4T, 140 [1906]; 49, 262 [1906]; 50, 1 [1906/07]. 



4) Kossei u. Steudel, Zeitschr. f. physiol. Chemie 38, 49 [1903]. 



6) Thomas -Heyl, Amer. Joum. of PhysioL 21, 157 [1908]. — Wheeler u. Johnson, 

 Ämer. Chem. Joum. 29, 505 [1903]. 



6) Wheeler u. Johnson, Amer. Chem. Joum. 29, 492 [1903]. 

 ') Kutscher, Zeitschr. f. physiol. Chemie 38, 170 [1903]. 

 8) Kossei u. Steudel, Zeitschr. f. physiol. Chemie 38, 49 [1903]. 

 ») Levene, Zeitschr. f. physiol. Chemie 38, 80 [1903]. 

 lO) Wheeler u. Johnson, Joum. of. biol. Chemistry 3, 183 [1907]. 



