P jTimidinbasen. 1137 



Vorkommen: Das Uracil kommt ebenso wie die übrigen aus tierischen Geweben iso- 

 lierten Derivate des Pyrimidins nicht im freien Zustande vor, sondern entsteht erst ab Spal- 

 tungsprodukt vieler Nucleinsäuren imd auch bei der Autolyse der Organe. Es wurde zuerst 

 von As coli aus Hefenucleinsäure im Jahre 1900 im Kos sei sehen Laboratorium dargestellt *). 

 Es wurde femer beobachtet bei der Hydrolyse von Thymusnucleinsäure, Heringspermatozoen*), 

 Pankreas*). Femer bei der Autolyse von Pankreas*), Lymphdrüsen 5), Milz- imd Thymus- 

 nuclepproteiden«), Schellfischeiem^). üracil fand sich in den durch Silbemitrat + Ammoniak 

 abscheidbaren Basen des Seealeextraktes 8). 



Bildung: üracil wurde von Fischer und Roeder') synthetisch dargestellt. Durch 

 1 stündiges Erhitzen von Harnstoff mit Acrylsäure auf 210 — 220" C entsteht Hydrouracil, das 

 beim Behandeln mit Brom in Eisessiglösung in ein BromdihydrouracU übergeht. Durch Er- 

 hitzen des letzteren Körpers mit Pyridin entsteht üracil. 



COOH NHa NH-CO 



CH + CO = OC CHa-fHgO 

 II III 



CH2 NH2 NH — CH2 



Acrylsfiure Ham-stoff Hydroaracil 



NH— CO NH— CO 



Br I I II 



^ CO CHBr -> OC CH 



II I II 



NH— CH2 HN CH 



Bromdihydrouracil Uracil 



Gabriel und Colmani") gingen vom 2, 4, 6-TrichlorpyTimidin aus, das durch Erhitzen 

 mit Natriummethylatii) je nach den Versuchsbedingungen 1 — 3 Chloratome gegen Methoxyl 

 austauscht. Das dabei entstehende 2, 6-Dimethyloxy-4-chlorpyrimidin läßt sich durch 

 Reduktion mit Zink imd Salzsäure in 2, 6-Dimethoxypyrimidin reduzieren. Durch Eindampfen 

 der letzteren Base mit Salzsäure auf dem Wasserbade entsteht üracil. 



N-Ca N— COCH3 



II II NaOCH, II II 



Cl-C CH - > CH3OC CH 



N— ca N=ca 



2, 4, 6-Trichlorpyriinidin 2, 6-Dimethoxy-4-chlorpyrimidin 



HN—COCHa 1 NH-CO 6 



"^^^S f CH,0.fe Ik ' ^ 2^0 5iH5 

 II I II 



N=CH 3NH— CH4 



2,6-Dimethoxypyriinidin Uracil 



Durch Erlützen von Bromdihydrouracil bis zum Schmelzpunkt (gegen 195°) entsteht 

 üracil"). 



NH— CO NH— CO 



CO CHBr CO CH 



NH— CH2 NH — CH 



Bromdihydrouracil Uracil 



i) Ascoli, Zeitschr. f. physiol. Chemie SI, 161 [1900/01]. 



2) Kossei u. Steudel, Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 245 [1902/03]. 



3) Levene, Zeitschr. f. physiol. Chemie 39, 4 [1903]. — Leveneu. Strokey, Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie 41, 404 [1904]. 



*) Levene, Zeitschr. f. physioL Chemie 3T, 527 [1903]. 



5) Reh, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 3, 569 [1903]. 



«) Jones, Zeitschr. f. physiol. Chemie 48, 35 [1904]. 



') Levene u. Mandel, Zeitschr. f. physiol. Chemie 49, 262 [1906]. 



8) Eageland u. Kutscher, Centralbl. f. Physiol. %4, 589 [1910]. 



9) Fischer u. Roeder, Sitzvmgsber. d. kgl. preuß. Akad. d. Wissensch. Berlin I9fl, 268; 

 Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 3751 [1901]. 



10) Gabriel u. Colman, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3C, 3379 [1903]. 

 ") Büttner, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3S, 2234 [1903]. 

 12) Gabriel, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38. 1690 [1905]. 



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