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Pyrimidinbasen. 



Auch durch 1 stündiges Erhitzen von Bromdihydrouracil mit alkoholischem Ammoniak 

 auf 100° C im Einschlußrohr entsteht Uracili). 



Wheeler und Merriam kondensierten zur Gewinnimg von Uracil Natriumformyl- 

 essigester mit Äthyl- oder Methylpseudothiohamstoff. Dabei entstehen die entsprechenden 

 Alkylmercaptooxypyrimidine (Alkylmercaptouracile) 2). 



CoHfiS- 



NHa 



I 

 -C 



NH 



Äthylpseudothio- 

 harnstoff 



C2H5O • CO 



I 



+ CH 



I! 

 NaO • CH 

 Natriumfor- 

 mylessigester 



NH— CO 



CaHgOH + C2H5S . C CH 



II H 



N CH 



2-Äthylinercaptouracil 



Durch Kochen mit konz. Chlorwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure entsteht unter Ab- 

 spaltung von Äthylmercaptan Uracil. 



-CO 



in 



HN 



C2H5S • C 



II II 

 N— CH 

 2-Äthylmercapto- 

 6-oxypyrimidin 



HCl 



HN— CO 



OC CH 



I II 

 HN— CH 



Uracil 



Auch durch Sstündiges Erhitzen von 2-Oxy-6-aminopyrimidin auf 150 — 170° C mit 20proz. 

 H2SO4 entsteht Uracil 3). In neuerer Zeit wird nachstehendes Verfahren beschrieben, das 

 sich zur DarsteEimg von Uracil in größeren Mengen eignet. Thiohamstoff kondensiert sich 

 mit Natriumformylessigester zu 2-Thiouraeil. Durch Kochen des letzteren mit wässeriger 

 Chloressigsäure entsteht intermediär die unbeständige 6-Oxypyrimidin-2-thioglykolsäure, die 

 beim Kochen mit Wasser in Uracil und in Thioglykolsäure oder deren Zersetzungsprodukte 

 aufgespalten wird. Auch das 6-Thiouracil kann durch Chloressigsäure zu Uracil ent- 

 schwefelt werden*). Durch Erhitzen von Uracil-5-carbonsäure mit 20proz. Schwefelsäure 

 auf 160 — 170° C entsteht quantitativ Uracil^), ebenso durch Schmelzen der Uracil-5-carbon- 

 säureß) 



HNH C2H5— OC HN— CO 



SC -> 



HNH 



Thiohamstoff 



CH 



NaO • CH 



Natriumformyl- 

 essigester 



HN— CO 



I I 

 H2CS • C CH 



I II II 

 NOOC N— CH 



6-Oxypyrlmidin-2-thio- 

 glykolsäure 



SC CH 



I II 



HN— CH 



2-Thiouracil 



HN— CO 



OC CH 



I II 



HN— CH 



Uracil 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Weißes, krystallinisches Pulver, von ro- 

 settenförmig angeordneten Nadeln in heißem Wasser leicht, in kaltem Wasser schwer löslich, 

 leicht lösUch in Ammoniak, fast unlöslich in Alkohol und Äther. Schmelzp. beim schnellen 

 Erhitzen 338° C unter GasentAvicklimg. Uracil wird durch Kochen mit Alkali nicht zersetzt. 

 Die alkalische Lösung enthält das Uracil wahrscheinlich als Salz der /?-Uramidoacrylsäure. 

 Durch Einwirkung von Silbemitrat auf eine Lösung von Uracil in Ammoniak wird ein amorphes 

 Silbersalz gebildet. 



Uracil gibt kein Pikrat, wird durch Mercurinitrat gefällt, nicht aber durch Phosphor- 

 wolframsäure. 



1) Gabriel, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 1690 [1905]. 



2) Wheeler u. Merriam, Amer. Chem. Joum. 39, 478 [1903]. 



3) Wheeler u. Johnson, Amer. Chem. Joum. 29, 492 [1903]. 



4) Wheeler u. Liddle, Amer. Chem. Joum. 40, 547 [1908]. 

 ß) Johnson, Amer. Chem. Joum. 31, 392 [1907]. 



«) Wheeler, Johnson u. Johns, Amer. Chem. Joum. 3T, 394 [1907]. 



