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Pyrimidinbasen. 



Lymphdrüsen 1) wurde Thymin aufgefunden, dagegen nicht bei der Pankreasautolyse 2). 

 Auch aus den Nucleinsäuren des Weizenembryos und der Hefe wurde Thymin isoliert. 



Bildung: Synthetisch wurde Thymin zuerst von Fischer und RoederS) dargestellt 

 durch Bromierung des durch Erhitzen von Methacrylsäure und Harnstoff auf 210 — 220° C 

 gewonnenen 5-Methylhydrouracil und Behandeln des Bromderivates mit Alkali oder mit 

 Pyridin 



NH — CO 



CO CH • CH3 



I I 



NH— CH2 

 5-Methylhydrouracil 



NH— CO 



1 

 -> CO 



NH 



CH, oder CO 



NH — CO 



in. 



I I 



NH — CH 



5-Methylbromhydrouracil 



NH— CO 



CBr 



in» 



CH3 



Br 



lo 



i. 



CHa 



NH— CH 

 Thymin 



Wheeler und Merriam benutzten zur Darstellung des Thymins das 2-Methylmercapto- 

 5-methyl-6-oxypyrimidin, das durch Kochen mit Salzsäure unter Abspaltung von Mercaptan 

 in das 5-Methyluracil übergeht*). , 



-CO 



I 



CCH3 



II 

 -CH 



2-Methylmercapto- 

 6-methyl-6-oxypyrimidin 



NH- 



I 

 CH3S • C 



II 

 N— 



HCl 



oc 



I 



HN 



NH— CO 



I I 



CCH3 



II 



CH 



Thymin 



Auch durch 7 stündiges Digerieren von 2-Äthylmercapto-5-methyl-6-oxypyrimidin mit 

 konz. Salzsäure entsteht Thymin s). Durch Eindampfen einer wässrigen Lösung von 2-Thio- 

 thjonin, die mit Chloressigsäure versetzt war. Durch Behandeln des Rückstandes mit 

 Alkohol entsteht Thymin. Dies so gewonnene, zeigt höheren Schmelzp. 340° C^). 



Gerngroß ging bei der von ihm durchgeführten Synthese vom 5-Methyl-2, 4, 6-trichlor- 

 pyrimidin aus, führte es in das 5-Methyl-2, 6-dimethoxy-4-chlorp3Timidin über, reduzierte 

 letzteres mit Zink und Salzsäure zu 5-Methyl-2, 6-dimethoxy-pyrimidin und entmethyüerte 

 dieses durch Eindampfen auf dem Wasserbade mit konz. Salzsäure'). 



N— C-Cl 

 II II 

 Cl • C C • CH3 



I I 



N=CC1 



5-Methyl-2, 4, 6-trichlor- 

 pyrimidin 



-fNaO-CHj 



>- 



N— C-OCHa 



!l II 

 CH3O • C C • CH3 



N = C-C1 



5-Methyl-2, 6-dimethoxy- 

 4-chlorpyrimidin 



N— COCH3 



-l-Zin-HCl 



CH.,0 • C 



CH, 



I I 

 N = CH 



5-Methyl-2, 6-diinethoxy- 

 pyrimidin 



HCl 



NH— CO 



CCH, 



CO 



I II ' 



NH— CH 



Thymin 



Darstellung: Thymonucleinsäure wird 2 Stunden mit Wasser auf 170° C erhitzt, mit 

 Schwefelsäure schwach angesäuert, die Reaktionsmasse mit Phosphorwolframsäure völlig 

 ausgefällt und das Filtrat mit Baryt stark alkalisch gemacht. Die durch Schwefelsäure vom 

 Barytüberschuß befreite Flüssigkeit wird eingedampft und scheidet dabei das Thymin ab. Die 



1) Reh, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 3, 569 [1903]. 



2) Kutscher u. Lohmann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 44, 381 [1905]. 



3) Fischer u. Reeder, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 3751 [1901]. 



4) Wheeler u. Merriam, Amer. Chem. Joum. 29, 478 [1903]. 



5) Johnson u. Mackenzie, Amer. Chem. Joum. 42, 353 [1910]. 



8) Wheeler u. Bristol, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 33, 459 [1905]. 

 7) Gerngroß, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 38, 3408 [1905]. 



