1154 Abbaustufen der Purinsubstanzen und Verbindungen, die diesen nahestehen. 



schuß an Alkali beeinflußt. Dabei bildet sich immer ein Körper, der erst beim Erwärmen mit 

 stark überschüssigem Alkali in Uroxansäure übergeht. 



COOH 



NH 



I 



NH— C- 



CO CO 



I I I 



NH— C— NH 



in 



NH- 



COOH 

 -C— NH 



io 



CO 



NH— CO NH2 



COOH 



NH— C NH 



I 

 CO 



NHs 



COOH NH, 



Glykoluriloxycarbonsäure Zwischenprodukt 



Uroxansäure 



Letztere ist nach den Untersuchungen Behrends eine Diureidomalonsäurei). Ent- 

 scheidend für diese Auffassung wurde die Beobachtimg, daß die Säure bei andauerndem Schüt- 

 teln mit abs. Methylalkohol glatt in Allantoinsäure übergeht i). 



Eine weitere Synthese von Allan toin Avird von Siemonsen beschrieben, die vom 

 Hydantoin ausgeht und unter Einwirkung auf Harnstoff bei Gegenwart von Brom zum 

 Allantoin gelangt^). Als Zwischenprodukt entsteht Bromhydantoin 



NH— CH2 



io 



NH, 



+ CO -f Bra 

 I 

 NH— CO NH2 



Hydantoin 



NH — CHBr 



io I 



I ! 



NH — CO 

 Bromhydantoin 



NH— C 



io 



NH 



I 

 CO 



NH — COH NH2 



Allantoin 



Darstellung: Aus Kälberham. Derselbe wird auf dem Wasserbade zum Sirup verdunstet 

 und mehrere Tage in der Kälte stehen gelassen, wobei Allantoin und phosphorsaure Magnesia 

 auskrystaUisieren neben hamsaurer Magnesia. Durch Kochen mit Wasser mit Tierkohle- 

 zusatz bleibt das Phosphat größtenteils ungelöst. Das Filtrat wird durch Salzsäure schwach 

 angesäuert und krystallisieren gelassen. 



Zur künstlichen Darstellung eignet sich am besten das Verfahren von Sundwick aus 

 Harnsäure. 100 g Harnsäure werden in 1,5 — 2 1 Wasser suspendiert, durch Natronlauge eben 

 in Lösung gebracht und die alkalische Flüssigkeit mit einer konz. Lösung von 62 g Kalium- 

 permanganat versetzt. Nach dem Entfärben (etwa nach 1 Stunde) wird abfiltriert, mit Essig- 

 säure angesäuert und zur KrystaUisation eingedampft. Zur Isolierung von Allantoin aus 

 Flüssigkeiten sind eine Reihe von Verfahren vorgeschlagen s), die entweder auf der Ausfällung 

 durch Mercurinitrat oder durch Mercuriacetat bei Gegenwart von konz. Natriumacetatlösung 

 beruhen. 



Physiologische Eigenschaften: Das Allantoin spielt im Nucleinstoffwechsel der Säuge- 

 tiere eine sehr wichtige Rolle. Bei allen daraufhin imtersuchten Säugetieren (siehe über Vor- 

 kommen des Allantoins) wird der größte Teil der „endogenen" und ,, exogenen" Harnsäure zu 

 Allantoin oxydiert. Von der direkt verfütterten Harnsäure geht bei diesen Tieren ein kleiner 

 Teil unverändert in den Harn über, beim Kaninchen 18% (bei subcutaner Injektion mehr), 

 beim Hund 4%, der übrige Teil wird zu Allantoin oxydiert und so ausgeschieden. Über das 

 quantitative Verhältnis der aus verfütterter Nucleinsäure entstandenen imd im Harn ausge- 



1) Bahre nd, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 365, 23 [1909]. 



2) Siemonsen, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 333, 133 [1904]. 



3) Meißner, Zeitschr. f. ration. Medizin. [3] 24, 104; 31, 297, 304 [1868]. — Loewi, Archiv 

 f. experim. Pathol. u. Pharmakol. 44, 19 [1900]. — Swain, Amer. Joum. of Physiol. 6, 38 [1902]. — 

 Dakin, Joum. of biol. Chemistry 3, 57 [1907]. — Wiechowski, Beiträge z. ehem. Physiol. u. 

 Pathol. II, 121 [1908]; Archiv f. experim. Pathol. u. PharmakoL 60, 188 [1909]; Biochem. Zeitschr. 

 19, 372 [1909]; 25, 446 [1910]. 



