Abbaustufen der Purinsubstanzen und Verbindungen, die diesen nahestehen. 1167 



Bildung: Durch Oxydation von Harnsäure mit Salpetersäure, Eindampfen und Neutra- 

 lisation der Lösung (unzuverlässige Methode). Durch Einwirkung von Ammoniak auf trockenes 

 Alloxantin. Wegen der schlechten Trennung des Murexids von unangegriffenem Alloxantin 

 gibt die Methode schlechte Ausbeute i). Durch Oxj^dation von Uramil mit Quecksüberoxyd*). 

 Am besten eignet sich nachstehende Methode. In einer Schale werden 28 g Ammonacetat 

 in 100 ccm Wasser gelöst imd auf 70' erwärmt. Die Flüssigkeit wird mit Ammoniak neutra- 

 lisiert bis dieselbe ganz schwach nach Ammoniak riecht. Dazu fügt man 15 ccm gewöhn- 

 liches lOproz. Ammoniak, das vorher vollständig mit Kohlensäure gesättigt wurde. Dann 

 löst man 5 g Alloxanthin in 200 ccm siedendem Wasser und gießt die etwa 80 ' heiße Lösung 

 unter kräftigem Umrühren in die Ammonsalze. Unter lebhafter Kohlensävireentwicklung 

 färbt sich das Gemisch tiefviolett und das Murexid krystalUsiert sofort In kleinen Rrystallen, 

 die sich als schwere Masse zu Boden setzen. Xach 1 — 2 Minuten ist die Lösung nur noch 

 schwach gefärbt und wird filtriert und das Murexid sorgfältig gewaschen. Ausbeute bis 

 80% der Theorie. Ganz reines Murexid kann in geringer Menge dadurch gewonnen werden, 

 daß man kalt gesättigte wässerige Lösungen des unreinen Präparates filtriert, festes Chlor- 

 ammonium hinzufügt und die Wände des Gefäßes mit einem Glasstabe kräftig reibt. Erfolgt 

 krystallinische Ausscheidung. Die Reinheit wurde durch Bestimmxmg der Leitfähigkeit 

 erwiesen 3). Es empfiehlt sich nicht, das Ammonacetat durch andere Ammonsalze zu er- 

 setzen, da die Ausbeute verschlechtert wird. An Stelle von Alloxantin kann eine Mischung 

 molekularer Mengen von AUoxan imd dialursaurem Ammoniak verwendet werden*). Zur 

 Darstellung von purpursaurem Kaüum eignet sich nachstehende Methode*). Man löst Di- 

 kaliumuramil in Wasser, wobei man aber nicht höher als 40^ erhitzen darf, da sonst Ab- 

 scheidung von saurem Uramilkaüum eintritt. Die wieder erkaltete Lösung wird mit einer 

 ätherischen Lösung von Jod geschüttelt, bis die ätherische Schicht nicht mehr entfärbt. 

 Während dieser Operation erwärmt sich die Lösung des Uramils ganz schwach, wird tief dunkel- 

 rot und läßt dann plötzlich in reichlicher Menge purpursaures KaU ausfallen. Nach dem Aus- 

 waschen wird auf Ton getrocknet. Harthley^) empfiehlt zm- Darstellung von Murexid 

 feingepulvertes Alloxantin mit 100 T. siedendem abs. Alkohol zu mischen und Ammoniak 

 einzuleiten oder Alloxan mit alkoholischem Ammoniak auf 78' zu erwärmen. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Grün reflektierende KrystaUe, kurze, vier- 

 seitige Prismen; im durchfallenden Lichte granatrot, im auffallenden glänzend metallgrün. 

 Schwer löslich in kaltem Wasser. Unlöshch in Alkohol. 



Saures purpursaures Natrium C8H4N506Na • HgO . Durch doppelte Umsetzung mit 

 Chlomatrium. Kleine, braunrote, gerade abgeschnittene oder eingekerbte Prismen, die leb- 

 haften grünen Oberflächenglanz zeigen. Außer diesem Salze sind noch 2 Natriumsalze des 

 Murexids gefunden worden, ein grünes und ein rotes. Ersteres zeigt die Zusammensetzung 

 wie das braune, saure Natriumsalz und ist als dessen Isomeres aufzufassen; das andere rote 

 hat einen erhebUch höheren Natriumgehalt und muß als neutrales Salz angesehen werden. 

 Beim Auflösen des braunen Natriumsalzes in wenig verdünnter warmer Natronlauge und 

 raschen Abkühlen krystaUisiert ein neues, krystaUwasserhaltiges Natriumsalz in hochroten 

 Nadeln aus, die gar keinen Reflex zeigen. Es kann ohne Alkahverlust aus Wasser nicht um- 

 krystallisiert werden. 



Durch Säuren wird das Murexid völlig zersetzt, da die freiwerdende Purpursäure nicht 

 existenzfähig ist. Liebig imd Wöhler fanden bei der Untersuchung des Zersetzungsgemisches 

 Ammoniak, Uramil, Alloxan, Alloxantin imd Harnstoff. Neuere Versuche ergaben, daß bei 

 der Zersetzung der Purpursäure Uramil in ganz wechselnden Mengen gebildet wird und daß 

 dafür unter Umständen Alloxantin in erhebücher Quantität auftritt. In der Kälte bildet 

 der Zerfall ein genaueres Bild des primären Vorganges, während der Versuch in der Wärme 

 das Resultat sekundärer Vorgänge spiegelt, selbst wenn er in seinem Endprodukte einfacher 

 ist. Es bleibt nämhch das primär gebildete Alloxantin in der Kälte erhalten, während es in 

 der Wärme mit Chlorammonium in Uramil imd Alloxan zerfällt. 



Was die Konstitution des Murexids angeht, so war es vor allem der Farbstoffcharakter 

 des Murexids, welcher die Vermutung nahelegte, daß dieser Körper außer den Ureidringen 



1) Gmelin, Handb. f. Chemie. 4. Aufl. 5, 320. 



2) Beilstein, Annalen d. Chemie u. Pharmazie IW, 176 [1858]. 



3) Hentzsch u. Robison, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 45, 92 [1910]. 

 *) O. Piloty, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 333, 27 [1904]. 



5) Hartley, W. N. H., Joum. Chem. Soc. 8T, 1791 [1905]. 



