1170 Abbaustufen der Purinsubstanzen und Verbindungen, die diesen nahestehen. 



Darstellung: 10 g Natronhydrat oder Kalihydrat (2 Mol.), 20 g Harnsäure (1 Mol.) 

 werden in ca. 1200 g Wasser heiß gelöst und zu der filtrierten Lösung 500 g 3proz. Wasser- 

 stoff superoxydlösung gegeben. Bei Zimmertemperatur dauert es 24 Stunden, bis alle Harn- 

 säure verschwunden ist. Bei Erwärmen geht die Reaktion schon innerhalb 1/2 Stunde vor 

 sich. Die Lösung wird so lange auf dem siedenden Wasserbade gehalten, bis keine Harnsäure 

 mehr mit der Natriumbisulfitkupfersulfatmethode nachweisbar ist. Die Flüssigkeit 

 wird sofort abgekühlt, mit Chlorbarium versetzt, das einen dicken Niederschlag hervorruft, 

 aus Bariumcarbonat und dem Barytsalze des Tetracarbonimids bestehend. Der gut aus- 

 gewaschene Niederschlag wird in 1 1 Wasser suspendiert, durch Schwefelsäure zersetzt, das 

 Gemisch erwärmt und filtriert und das FUtrat eingedampft i). Schittenhelm und Wiener^) 

 fällen die barytfreie Lösung durch Sübemitrat und zerlegen dieses Salz durch Schwefelwasser- 

 stoff. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Krystallpulver. Farblose, glänzende, prisma- 

 tische KrystaUe. Ohne Schmelzpunkt. Liefert beim Erhitzen stechend riechende Dämpfe, 

 die Lackmus röten, und ein weißes Sublimat. Sehr wenig lösHch in kaltem Wasser, leichter 

 in heißem Wasser, unlöslich in Alkohol, Äther, Eisessig und den übrigen gebräuchUchen 

 Lösungsmitteln. Bei Zusatz von Silbernitrat zur wässerigen Lösung fällt ein SUbersalz, welches 

 mit Wasser und Ammoniak auch in der Hitze schwer lösUch ist. Mit Mercuriacetat fällt ein 

 voluminöser weißer Niederschlag, der in Essigsäure leicht lösUch ist; ebenso fällt er mit Mer- 

 curinitrat. Mit Bleiacetat entsteht eine weiße voluminöse Fällung. Mit Chlorbarium und 

 Barytwasser versetzt, fällt die Verbindung nicht; erst auf Zusatz von Alkali gibt es eine volu- 

 minöse Fällung. Phosphorwolframsäure fällt Tetracarbonimid nicht. 



Tetracarboniniidnatrium C4H3NaN404 . Durch Zusatz der berechneten Menge carbonat- 

 freien Natronhydrats zu einer heißen wässerigen Tetracarbonimidlösung und Verdunsten- 

 laasen der Lösung vor Kohlensäure geschützt. In Wasser leicht lösüche Nadeln. UnlösUch 

 in Alkohol. 



Tetracarboniiuidbarium C4Ba2N404. Durch Zusatz einer Lösung von Barythydrat 

 zu einer heißen wässerigen Lösung des Tetracarbonimids. Deutlich krystallinischer Nieder- 

 schlag. 



SämtUche Metallsalze des Tetracarbonimids sitid wasserunlösKch. Das Bleisalz bildet 

 mikroskopisch kleine Nadeln, das Kupfersalz irdkrokrystallinisch grüne Flocken. Das Calcium- 

 salz ist weiß, voluminös und anscheinend amorph. 



Allophansäure. 



Mol.-Gewicht 104,05. 



Zusammensetzung: 23,07% C, 3,84% H, 26,92% N. 



C2H4N2O3. 



NH — COOH 



I 

 CO 



NH2 



Freie Allophansäure ist unbeständig. Bei der Abscheidung aus ihren Salzen zer- 

 fällt sie in Kohlendioxyd und Harnstoff. Die Äther der Allophansäure sind dagegen 

 beständig. 



Bildung: Dieselben entstehen beim Einleiten von Cyansäuredämpfen in ein- oder mehr- 

 wertige Alkohole 3). Zunächst bildet sich durch Addition eines Moleküls Cyansäure zu dem Alkohol 

 ein Carbaminsäureäther und hieraus durch weitere Addition eines zweiten Moleküls Cyan- 

 säure ein AUophansäureäther. Auch durch Einwirkung von Harnstoff auf Chlorkohlensäure- 

 äther bilden sich die Äther der Allophansäure*). 



Bei der Einwirkung von CarboxäthyUsocyanat auf NH3 s) entsteht AUophansäure- 

 ester CO = N • COO • C2H5 -f NH3 = NHgCO • NH • COOC2H5; ferner aus Carbaminsäure- 



1) M. Scholtz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 4130 [1901]. 



2) A. Schittenhelm u. K. Wiener. Zeitschr. f. physiol. Chemie 62, 102 [1909]. 



3) Liebig u. Wöhler, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 59, 291 [1846]. 

 *) Gattermann, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 844, 38 [1888]. 



6) Diels u. Wolf, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 686 [1906]. 



