inuerhalb der Grenzen der Beobacbtungsfehler fal- 

 len. Bei der Prüfung dieser Methode der Ammoniak- 

 Bestimmung habe ich mich überzeugt: 



1. dass nach Ablauf von drei bis vier Tagen 

 sämmtliches Ammoniak aus dem Tabakstaub ver- 

 trieben und von der Schwefelsäure absorbirt ist ; 



2. dass hierbei weder das Nicotin, noch andere 

 stickstoffhaltige Substanzen Ammoniak entwickeln; 



3. dass die unter der Glocke befindliche Schwe- 

 felsäure auch nicht eine Spur von Nicotin aufge- 

 nommen hat ; 



4. dass durch die Kalkmilch das Nicotin in Frei 

 heit gesetzt wurde, ohne die geringste sonstige Ver- 

 änderung zu erleiden. 



Die Bestimmung des Nii-otiiiijclialtcu. Bevor ich 

 diese Bestimmungen ausführte, unterwarf ich die 

 SciiLösiNCi'sche Methode der Nicotin-Bestimmung 

 einer sorgfältigen Prüfung, wobei ich zu der Ueber- 

 zeuguDg gelangte, dass das genannte Verfahren 

 unbrauchbar sei und ein entsprechender Modus 

 für eine richtige Nicotin-Bestimmung vorerst ge- 

 schaffen werden musste. Der Fehler des Schlösing- 

 schen Verfahrens besteht darin, dass man wohl 

 mittelst Ammoniak's das Nicotin in Freiheit setzen 

 kann, es dagegen rein unmöglich ist, die beiden 

 Substanzen hierauf derart genau von einander zu 

 trennen, dass von dem flüchtigen Nicotin einerseits 

 nichts entweicht, andererseits aber bei der Titrirung 

 nicht auch Ammoniak mit eine Eolle spielt. 



Die grosse Aehnlichkeit, die die beiden Substan- 

 zen chemischen Agentien gegenüber zeigen, die ähn- 

 lichen Löslichkeitsverhältnisse der verschiedenen 

 Ammoniak- und Nicotin- Verbindungen erschweren 

 ungemein die Trennung. 



Ich prüfte das Verhalten des Nicotins zu Pikrin- 

 säure ; der hiebei entstehende Niederschlag ist indess 

 in Wasser, Alkohol, Aether, ja selbst in Pikrinsäure 

 löslich — also zur quantitativen Bestimmung nicht 

 verwendbar. Ebensowenig führte das Nicotinoxalat zu 

 einem befriedigenden Piesultate. Endhch, nach lang- 

 wierigen Vorversuchen, bin ich bei der folgenden 

 Bestimmungsweise, als dem Zwecke am meisten 

 entsprechend, stehen geblieben. 



Die zur Ammoniak-Bestimmung verwendete, also 

 mit Kalkmilch gemischte und von Ammoniak be- 

 freite Substanz wird auf dem Filtrum mit Wasser 

 extrahirt und zwar in der Art, dass je 80 — 100 c. c. 

 aufgegossen werden und erst nach vollständigem Ab- 



laufen des Waschwassers die abermaüge Waschung 

 wiederholt wird. Nach G — 7maliger Wiederholung 

 dieser Operation ist das Nicotin vollständig extrahirt. 

 Die vereinigten Waschwässer werden in einem Misch- 

 cylinder mit Petroleumäther ausgeschüttelt, und 

 zwar dreimal; das jedesmal angewendete Volumen 

 des Aethers beträgt '10 — io "/o. Das Schütteln wird 

 mit zeitweiliger Unterbrechung, und zwar 10 — M- 

 mal in einem Tage vorgenommen. 



Die alkalische Nicotinlösung mischt sich l)eim 

 Schütteln mit dem Petroleumäther sehr innig; 

 letzterer ist als feiner Staub vertheilt, so zwar, 

 dass hiedurch die Extraction zwar wesentlich ge- 

 fördert wird, die Operation hingegen viel Zeit 

 erfordert, da in der Eegel mehrere Stunden 

 nöthig sind, bis der Aether sich völlig gesammelt 

 hat und die darunter befindliche wässerige alka- 

 lische Lösung klar geworden ist. Mittelst eines 

 Scheidetrichters wird nun die Aetherschichte ge- 

 trennt. Hiebei ereignet es sich, namentlich wenn 

 nicht gegohrener Tabak das Untersuchungsobject 

 bildet, dass eine braune gelatinöse Substanz in der 

 Aetherflüssigkeit sus^jendirt ist. Zur Entfernung 

 dieser Substanz wird die ätherische Lösung mit 

 destillirtem Wasser gespült und mittelst des Scheide- 

 trichters getrennt. Eine besondere Aufmerksam- 

 keit muss bei dieser Operation der möglichst voll- 

 ständigen Trennung der Petroleumschichte von 

 der durch gelösten Kalk alkalisch reagirenden 

 wässerigen Schichte gewidmet werden, da sonst 

 bei der Sättigung mit Schwefelsäure auch diese 

 in Mitleidenschaft gezogen und die quantitative 

 Bestimmung falsch wird. Die Anwendung von 

 Eeagenzpapieren wird am sichersten anzeigen, wie 

 lange das Waschen des Aethers fortgesetzt werden 

 muss. 



Die auf diese Weise erhaltene volkommen klare 

 ätherische Lösung des Nicotins wurde nun mit 

 überschüssiger V'io Normal- Schwefelsäure zusam- 

 mengeschüttelt, einen halben Tag der Euhe über- 

 lassen, mittelst des Scheidetricbters die Trennung 

 der wässerigen Schichte vollzogen und der Aether 

 so lange gewaschen, bis das Waschwasser blaues 

 Lackmuspapier nicht mehr röthete. In der wässeri- 

 gen Lösung ist nun neben dem an Schwefelsäure 

 gebimdenen Nicotin auch die im Ueberschusse an- 

 gewandte Säure enthalten. Die Lösung wird nun in 

 zwei gleiche Theile getheilt; in dem einen Theil 



