DAS PHOSGEN 187 



Sauerstoff. Auch unter den kohlenstoffhaltigen Korpern 

 giebt es manche, auf die es genau wie Phosphorpentachlorid 

 reagirt. So fand Kempf 1 dass Benzaldehyd in Benzalchlorid, 

 Aceton in Dichloraceton, Essigsaure in Acetylchlorid ver- 

 wandelt wird. Neuerdings soil aus letzterer Reaktion mit 

 gutem Erfolge die technische Anwendung gezogen werden, 

 dass man, behufs Bildung der Saureanhydride, Phosgengas 

 in die erhitzten Sauren oder deren Salze leitet. 2 



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I. CH 3 COONa+COCl 2 = CH 3 COCl+CO 2 +NaCl 

 II. CH 3 COONa+CH 3 COCl = (CH 3 CO) 2 O+NaCl. 



Die Reaktion zwischen Phosgen und Aldehyd war Gegen- 

 stand eines merkwiirdigen Irrthums, welcher auf die chemische 

 Theorie einigen Einfluss haben musste und dessen Beseitigung 

 wir Kekule und Zincke verdanken. 1858 beschrieb Harnitz- 

 Harnitzky 3 einen Korper, " Chloraceten " durch Einwirkung 

 von Chlorkohlenoxyd auf Aldehyddampf entstanden. Das- 

 selbe habe einen konstanten Siedepunkt, sei bei gewohnlicher 

 Temperatur fliissig, bei krystallinisch fest. Analysen und 

 Dampfdichte Bestimmung ergaben die Formel C 2 H 3 C1, 

 welche jedoch auch dem Vinylchlorid zukomme, von dem 

 das Chloraceten sehr verschieden sei. Da die Constitution 



des Vinylchlorids ohne Zweifel CH 2 =CHC1 ist, musste das 



ii 



Isomer, aus Aldehyd entstanden, CH 3 -C Cl sein. Das 

 zweiwerthige Kohlenstoffatom erweckte Interesse. Friedel, 4 

 Kraut, 5 Stacewitz 6 stellten den Korper nach Harnitz-Har- 

 nitzkys Angaben dar und machten Derivate welche die 



Kempf, Journ. praJd. Chem. [2], 1, 402 (1870). 



Hentschel, Berichte, 17, 1284(1884). 



Harnitz-Harnitzky, Annalen, 111, 192 (1859). 



Friedel, Compt. Rend. 60, 930 (1865). Ann. chim. et phys. [4], 16, 403 (1869). 



Kraut, Annalen, 147, 107 (1868). 



Stacewitz, Zeitschrift f. Chemie (1869), 321. 



