DAS PHOSGEN 191 



je nach der Dauer der Einwirkung Benzoylchlorid oder Ben- 

 zophenon, 



I. C 6 H 6 +COCl2=C 6 H 5 COCl+HCl 

 IT. C 6 H 5 COC1+C6H6=C 6 H5COC 6 H5+HC1. 



Dies Verfahren ist allgemein und 1st nicht nur bei den 

 Homologen des Benzols, sondern auch in der Thiophenreihe 

 angewandt worden. 



Drittens liess Wurtz l Natrium auf Brombenzol und Phos- 

 gen einwirken. 



C 6 H5Br+COCl 2 +Na 2 = C 6 H 5 COCl+NaBr+NaCl.] 



Wenn diese Reaktion auch typisch ist, so hat sie doch in 

 dieser Form nur einmal Anwendung gefunden; man zieht 

 vor, das Phosgen durch den verwandten Chlorameisensaure- 

 Ester zu ersetzen. 



Ein viertes Beispiel Synthesen dieser Art wird sich spater 

 so viel besser besprechen lassen, dass ich nun zur Wirkung 

 des Chlorkohlenoxyds auf hydroxylhaltige Verbindungen 

 ubergehe. 



[15] Wie schon angedeutet worden ist, entsteht beim Ein- 

 leiten von Phosgen in einen Alkohol immer der Chlorameisen- 

 saureester (Chlorkohlensaureester) : wie zum Beispiel bei An- 

 wendung des Methylalkohols 



CH 3 OH+COC1 2 = Cl.COOCHs+HCl. 



Eine Ausnahme bildet bis jetzt nur das Glycol, dessen 

 zwei Hydroxylgruppen zugleich in Reaktion tretend, zum 

 normalen Carbonat ftthren. 2 Aus einem Chlorameisensaure- 

 ester entsteht der neutrale Kohlensaure-Ester erst beim 

 langeren Stehen oder Erhitzen mit dem Alkohol oder durch 

 Einwirkung des Natriumalkoholats. Durch Anwendung 



1 Wurtz, Comptes Rendus, 68, 1298 (1869). 



a Nemirowsky, Journ. prakt. Chem. 28, 439 (1883). 



