Die laugsaiiie \ (■ilireniHiiig und die Oxydationsfermente. 95 



dabei stets Hydroperoxyd durch Anlagern des Wasserstoffs des Wassers an 

 molekularen Sauerstoff primär entsteht. Es blieb nunmehr übrig, diesen 

 Satz dahin zu modifizieren, daß der molekulare Sauerstoff mit oxy- 

 dierbaren Körpern überhaupt sich unter primärer Jjildun<.r von 

 Peroxyden verbindet, um zu einer umfassenden Interpretation der 

 Erscheinungen der langsamen Verbrennung zu gelangen. 



Diesen weiteren Schritt machton C. Ewjlcr und A. Bach gleichzeitig 

 und unabhängig voneinander, wobei ersterer sich gegen die i^o« '^ Ä>/fsche 

 Auffassung richtete, während letzterer die Hoppe- Se^hrsche bekämpfte. 



7. Die Engler-Bachsche Peroxyd theorie der Sauerstoff- 

 aktivierung. 



Wie oben (I. 1 ) erwähnt, wird bei der langsamen ^'erbrennung die 

 Energie, die zum Aufheben des passiven Zustandes des Sauerstoffes erfor- 

 derlich ist, von dem oxydierbaren Körper dem Pieaktionssystem erteilt. Der 

 Übergang des Sauerstoffs vom passiven Zustand zum aktiven kann nur 

 entweder als eine teilweise oder als eine vollständige Sprengung der Bin- 

 dungen, die die Atome im Molekül zusammenhalten, aufgefaßt werden. Es 

 ist ohne weiteres klar, daß zur Sprengung einer der Bindungen und zur 

 Überführung des Sauerstoff moleküls 0=0 in die — — 0-Gruppe weniger 

 Energie erforderlich ist als zur Sprengung beider Bindungen und zur 

 Überführung des Sauerstoffmoleküls in freie Atome — — und — — . Nach 

 der von Osticald aufgestellten Stufenregel entstehen bei den chemischen 

 Reaktionen, die unter Energieentbindung verlaufen, immer zuerst diejenigen 

 Stufen, die den geringsten Energieverlust bedingen. Umgekehii, geht eine 

 Reaktion unter Energieverbrauch vor sich, wie es auch bei der Spaltung 

 des Sauerstoff moleküls der Fall ist, so müssen zuerst diejenigen Stufen 

 entstehen, die mit geringster Energieaufnahme erhältlich sind, also im 

 vorliegenden Falle die — — 0-Gruppe und nicht freie Atome — — und 

 — — . Da außerdem die freie Energie der oxydierbaren Körper überhaupt 

 verhältnismäßig gering ist, so muß beim Zusammentreffen eines oxydier- 

 baren Körpers mit freiem Sauerstoff zunächst nur eine der Bindungen 

 des Sauerstoffmoleküls gesprengt werden, und der oxydierbare Körper 

 nimmt das aufgespaltene Molekül, d. h. die 0— 0-Gruppe als solche auf. 

 Die dabei entstehenden Verbindungen gehören zu einer besonderen, durch 

 bestimmte Reaktionen streng charakterisierten Körperklasse: sie sind 

 P e r x y d e. 



Als Peroxyde sind hier Verbindungen vom Typus des Hydroperoxyds 

 H — — — H bezeichnet, die durch die Anwesenheit von zwei miteinander 

 verketteten Sauerstoffatomen im ^Molekül charakterisiert sind. Dieses Kri- 

 terium leidet keine Ausnahme. Wie groß die Anzahl von Sauerstoffatomen 

 in einer Verbindung auch sein mag, so lange keine Verkettung zwischen 

 den Atomen besteht, gibt sie keine der Reaktionen der Peroxyde. So 

 enthält z. B. die Schwefelsäure 4 Sauerstoffatome auf 1 Schwefelatom, sie 



