Die langsame N'erbrcmuing und die Oxydationsformeute. 99 



hälftige Aktivioriinii' des Sauerstoffs bei der langsamen \'erl)rennun^ führt 

 er nicht auf eine Spaltung des Sauerstoffnioleküls in freie Atome, sondern 

 auf die Bildunj)^ einer definierten chemischen Verbindung?, des Hydroperoxyds, 

 zurück. Um das stetige Auftreten des liydroperoxyds zu begriinden. mußte 

 aber Traube die direkte Beteiligung des Wassers an allen langsamen 

 Oxydationsprozessen voraussetzen. Bei der langsamen Verbrennung sei der 

 oxydierbare Körper nicht durch den freien Sauerstoff, sondern durch den 

 des Wassermoleküls oxydiert, ^vährend der Wasserstoff des letzteren sich 

 mit einem ganzen Sauerstoffmolekül zu llydroperoxyd vereinigt. Diese Er- 

 klärungsweise trifft wohl für bestimmte Fälle (z. B. für die Oxydation der 

 unedlen Metalle in Gegenwart von Wasser), nicht aber für das Gesamt- 

 gebiet der langsamen Verbrennung zu. Sucht man sie zu verallgemeinern, 

 so wird sie. wie es bei der Interpretation der langsamen \'erbrennung des 

 naszierenden Wasserstoffs der Fall ist, ad absurdum geführt, was auch 

 Traube selbst zugeben mulite. 



Den Ausweg zur richtigen Lösung des Problems der langsamen Ver- 

 brennung fanden C. Engler und A. Bach gleichzeitig und unabhängig von- 

 einander, indem sie die umfassende Peroxydtheorie der langsamen Ver- 

 brennung aufstellten. Diese Theorie läßt sich in folgende Sätze formulieren: 



1. Bei der langsamen Verbrennung wird das Sauerstoffmolekül 0=0 

 durch die freie Energie des oxydierbaren Körpers unvollständig dissoziiert 

 und kommt als — — 0-Gruppe zur Wirkung. 



2. Sämtliche oxydierbare Körper unabhängig von ihrer chemischen 

 Natur nehmen die in dieser Weise entstehenden — 0— 0-Gruppen unter 

 primärer Bildung von Peroxyden auf. 



3. Die entstandenen Peroxyde enthalten die Hälfte des bei der Oxy- 

 dation aufgenommenen Sauerstoffs in lose gebundenem, aktivem Zustand 

 und geben ihn daher leicht an andere oxydierbare Stoffe ab. 



Wie sich die Engler- Bochsche Peroxydtheorie der langsamen ^'er- 

 brennung auf die in lebenden Organismen stattfindenden Oxydationspro- 

 zesse anwenden läßt, werden wir im nachfolgenden sehen. 



II. Katalytische Erscheinungen bei der langsamen Verbrennung. 



1. Allgemeines. 



Als Katalyse bezeichnet man nach dem \'organg von Ostwald die 

 Beschleunigung einer von selbst verlaufenden Reaktion durch einen fremden 

 Stoff, der im Endprodukt nicht erscheint. Piohrzucker z. B. wird beim Er- 

 hitzen mit Wasser äußerst langsam in ein äquimolekulares Gemisch von 

 Traubenzucker und Fruchtzucker verwandelt. Fügt man aber der Rohr- 

 zuckerlösung etwas Schwefelsäure zu, so erfolgt die Umwandlung in sehr 

 kurzer Zeit, ohne daß dabei der Endzustand der Reaktion (Bildung gleicher 

 Teile Traubenzuckers und Fruchtzuckers) eine Änderung erfährt. 



In einer großen Anzahl von Fällen führt der fremde Stoff — der 

 Katalvsator — dem Reaktionssvstem scheinbar keine freie Energie zu. 



