Die langsame Verbrennung und die Oxydationsfermente. 129 



der Oxydation des l'yrogallols oder des llydrochinons durch den Luft- 

 sauerstoff oder durch Peroxyde sich bilden, in genau gleicher Weise wie 

 die Umwandhing der bei der Phenolasewirkung entstehenden beschleunigt. 

 Es liegt also hier ein schon oben (11,3) geschilderter Fall von sekundärer 

 katalytischer Beschleunigung der langsamen Verbrennung durch Metall- 

 salze vor. 



Obgleich also die Metallsalze an der eigentlichen Oxydasewirkung 

 direkt sich nicht beteiligen, können sie doch unter Umständen die Oxy- 

 dasewirkung indirekt beschleunigen. Diese indirekte Beschleunigung 

 findet da statt, wo die primären Oxydationsprodukte wegen der Tendenz 

 zur Herstellung von Gleichgewichtszuständen auf den Oxydationsprozeß 

 hemmend wirken. Indem sie die Aveitere Umwandlung der primären Oxy- 

 dationsprodukte (meistens unter Ausscheidung von Avenig löslichen Ver- 

 l)indungen) bewirken, vermindern die Metallsalze die Hemmungen der 

 Reaktion und beschleunigen daher indirekt die Sauerstoffaufnahme. Der 

 beschleunigende Einfluß der Mangansalze auf die Oxydation der trocknen- 

 den Öle, des Hydrochinons und anderer Körper, die schon für sich 

 allein Sauerstoff mit meßbarer Geschwindigkeit aufnehmen, ist 

 auf eine derartige Gegenwirkung der Hemmungen der Reaktion zurück- 

 zuführen. Was den Mechanismus dieser Beschleunigung anbelangt, so 

 ist die Annahme am wahrscheinlichsten, daß die Metallsalze in ähnlicher 

 Weise, wie die Peroxydasen, die Übertragung des labilen Sauerstoffs der 

 primär entstehenden peroxydartigen Komplexe auf das noch nicht oxy- 

 dierte Substrat bewirken. 



Unsere Kenntnisse über die Oxydasewirkung lassen sich in ihren 

 Grundzügen folgenderweise zusammenfassen: 



Die Substrate, auf die die Wirkung der Oxydasen sich erstreckt, 

 besitzen schon für sich allein die Fähigkeit, Sauerstoff bei gewöhnlicher 

 Temperatur aufzunehmen und bestimmte Oxydationsprodukte zu bilden. 

 Dieser Oxydationsprozeß kann durch gewisse leicht oxydierbare Körper 

 (Äther, Aldehyde, Terpene usw.) sowie durch den sauerstoffaufnehmenden 

 Anteil der Oxydasen („Oxy genasen") in hohem Maße katalytisch be- 

 schleunigt werden. Da die Beschleunigung des Oxydationsprozesses durch 

 die erwähnten leicht oxydierbaren Körper nachgewiesenermaßen auf der 

 SauerstoffaktiAierung durch intermediäre Bildung von Peroxyden beruht, 

 so ist eine Peroxydbildung auch bei den Oxygenasen anzunehmen. Die 

 Umwandlung der primär entstehenden Oxydationsprodukte in die End- 

 produkte der Reaktion (Purpurogallin, Chinhydron, Farbstoffe usw.) wird 

 weiter durch eine zweite Art katalytischer Agenzien beschleunigt. Es sind 

 dies gewisse Metallsalze einerseits, Peroxydasen andrerseits. Diese Agenzien 

 beschleunigen die Übertragung des Peroxydsauerstoffs auf das noch nicht 

 oxydierte Substrat. Die kataly tischen Systeme: 



leicht oxydierbare Körper (bzw. Peroxyd) + Metallsalz 

 und Oxygenase -f Peroxydase 



E.Abderhalden, Fortschritte. I. 9 



