Chemie der Arsenmittel : Schweinfurtergrün, Bleiarsenate 407 



Kupferkalzium- und Kupf erbariumarsenite etwa der Formel 



Ca/^*^\As— O— Cu— O— As^^^^Ca, 



also nicht lediglich Gemische einfacher Arsenite, sollen nach der Schering- Kahlbaum A. G. 

 (D. R. P. 487 561) im Gegensatz zu Schweinfurtergrün auch ohne Kalkzusatz von den 

 Pflanzen vertragen werden. 



Nach einem Patent der I. G. Farbenindustrie (D. R. P. 495 139) sollen Arsenverbin- 

 dungen aus o-Dioxybenzolen und AsjOg mit an das Hydroxyl gebundenem, dreiwertigem 

 Arsen gute Fungizide geben. 



Arsensulfide wie Realgar As.^Sa und Auripigment AsoSg finden vereinzelt im Pflanzenschutz 

 Anwendung. Die an sich ungiftigen Verbindungen gehen unter dem Einfluß der Atmosphäri- 

 lien allmählich in Arsenit über; sie enthalten nicht selten von vornherein geringe Mengen 

 Arsenit und sind deshalb als nicht vollständig harmlos anzusehen. 



Di- und Tribleiarsenat (PbHAs04 und Pbg (As04)2). 



Für die Darstellung beider Salze dienen hauptsächlich Bleiazetat, Bleinitrat, Bleioxyd 

 und Dinatriumorthoarsenat (Na2HAs04). Nach Mc Donall und Smith^) entsteht bei Zu- 

 gabe von NaoHAsO^ zu überschüssigem Bleinitrat oder auch durch Zugabe von Bleinitrat 

 zu überschüssigem Na2HAs04 bei Konzentrationen von 0,4 Mol. PbO bzw. AsjOj im Liter ein 

 etwa PbHAs04 nahekommender Niederschlag, bei Zugabe von Bleiazetat zu überschüssigem 

 Na2HAs04 ein Pb3(As04)2 entsprechender Niederschlag. Die bei der Reaktion entstehenden 

 Salze müssen durch Auswaschen des Niederschlages entfernt werden. Über die Herstellung 

 von Bleiarsenat siehe auch Streeter und Thatcher^). Nach einem Patent der Soc. des 

 Produits Chim. de la Loire entsteht Dibleiarsenat aus einer siedenden alkalisch gehaltenen 

 Suspension von PbS04 in Na2HAs04-Lösung. Okada*) gewinnt Bleiarsenat aus PbO und 

 ASjOa unter Oxydation mit HNO3 als Katalysator. 



Dibleiarsenat, sekundäres Bleiarsenat, ist ein weißes, talkartiges, sehr feines Pulver. Sein 

 spezifisches Gewicht wechselt zwischen 5,79 — 6,05- Es ist unlöslich in Wasser, unterliegt aber 

 bei dauernder Einwirkung des Wassers langsam der Hydrolyse unter Bildung basischen Salzes 

 und freier Arsensäure (Mc Donall und Graham)*). Alkalichloride, auch die in natürlichen 

 Wässern vorhandenen, führen in Chlorarsenate und freie Arsensäure über. Die Bleiarsenate des 

 Handels enthalten hauptsächlich Dibleiarsenat neben wechselnden Mengen Tribleiarsenat 

 (tertiärem Bleiarsenat) ; ihr Bleigehalt liegt daher höher, ihr AsoOg-Gehalt niedriger als die für 

 PbHAs04 berechneten Mengen. Zur Kennzeichnung der Basität des Bleiarsenats ist ein Wert 

 in Gebrauch, der sich aus dem Verhältnis Prozent AsoOg : PbO ergibt und der für reines Di- 

 bleiarsenat 0,515. fiir neutrales Bleiarsenat 0,344 beträgt. Der Quotient 0,472 zeigt z. B. unter 

 der wahrscheinlich nicht ganz zutreffenden Voraussetzung, daß der Überschuß von PbO in 

 Bleiarsenaten lediglich auf Rechnung neutralen und nichtbasischen Salzes zu setzen ist, ein 

 Gemisch von 75% Dibleiarsenat und 25% Tribleiarsenat an. 



Die Handelspräparate enthalten oft geringe Mengen Netz- und Haftmittel wie Leim, Me- 

 lasse, Sulfitablauge, die bereits während der Fällung des Arsenats zugegeben werden. Präpa- 

 rate mit Zusätzen sollen in Aufschwemmungen kleine einheitliche Teilchen, Präparate ohne 

 Zusätze in Gruppen angeordnete, uneinheitliche, gröbere Teilchen zeigen. Bleiarsenat wird 

 auch in Form von Pasten gehandelt, die mit Hilfe von Beistoffen so hergestellt sein müssen, 

 daß sich in ihnen das Bleiarsenat beim Lagern nicht allzu fest absetzt. Nach amtlichen 



1) Mc Donall, C. C., und Smith, C. M., (Die Arsenate des Bleis.) Journ. Am. Chem. 

 Soc. 38 1916, 2034, 2366; 39, 1917. 937; Ref. Chem. Ztrbl. 1917, II 2, 593- 



2) Streeter L. R. , und Thatcher, R. W., (Herstellung von basischem Bleiarseniat be- 

 stimmter Zusammensetzung.) Ind. and Eng. Chem. 16, 1924, 941 — 942; Ref. Chem. 

 Ztrbl. 1924, II, 2577. 



3) Okada, N., Verfahren zur Herstellung von Bleiarsenat. Jap. P. 101 694; Ref. Chem. 

 Ztrbl. 1933, II, 3470. 



*) Mc Donall, C. C, und Graham, J. J. T., (Die Zersetzung von Dibleiarsenat durch 

 Wasser.) Journ. Am. Chem. Soc. 39, 1917. 1912; Ref. Chem. Ztrbl. 1918, I 1, 331. 



