Chemie der Arsenmittel : Kalziumarsenate 41 1 



in neutrales Natriumarsenat und zur zweiten Lösung Natronlauge bis zur schwach alkalischen 

 Reaktion, so daß noch kein Kalkhydrat ausfällt. Nach Filtration gießt man die Chlorid- 

 lösung zur Arsensalzlösung. Es entsteht ein schwerer, aber voluminöser Niederschlag, der ab- 

 zentrifugiert, zunächst mit kaltem, dann mit heißem Wasser chloridfrei gewaschen und so- 

 dann bei 100° getrocknet wird. Das gewonnene Salz soll der Formel Ca3(As04)2 • 2H2O und 

 nach dem Trocknen bei 175" der Formel CajAsOi entsprechen. Nach W. Goodwin und 

 H. Martin"^) sind die bei dem Robinsonschen Verfahren entstehenden Salze uneinheitlich 

 und vorwiegend basischer Natur. G. Fester und F. Bertuzzi^) stellen Ca-Arsenate aus 

 Arsenik und Hypochlorit her, trennen aber Oxydation und Fällung in zwei Arbeitsgänge, 

 wodurch sich leichter Ca-Arsenate bestimmter Zusammensetzung erhalten lassen. Man kann 

 Kalziumarsenat auch durch Behandeln von CaCOg und AS2O3 in berechneten Mengen mit 

 überschüssiger Salpetersäure und Glühen der Reaktionsmasse oder noch einfacher durch 

 Glühen von Kalk und Arsenik herstellen. Diese sogenannten Ofenkalke sind gegen chemische 

 Einflüsse besonders widerstandsfähig, ein Umstand, der bei diesen Präparaten die Gefahr der 

 Blattbeschädigungen aber damit auch den Grad der Insektiziden Wirksamkeit stark herab- 

 setzt. 



Reines neutrales Kalziumarsenat stellt ein weißes, lockeres Pulver vor vom spez. Gew. 3,31 

 und der Löslichkeit von 0,013% in Wasser (Robinson). Es enthält wasserfrei 57.8% AsgO 

 und 42,2% CaO. 



Die Herstellung des Kalziumarsenats erfolgt in den einzelnen Betrieben recht verschieden 

 und verbürgt durchaus nicht immer die Gewinnung lediglich neutralen Salzes. Mehr oder 

 weniger basische, saure Salze, Kalziumoxyd, Kalziumkarbonat, auch Magnesiumsalze werden 

 stets zugegen sein. Anscheinend bemüht man sich im Hinblick auf die pflanzengefährlichen 

 Eigenschaften saurer Arsensalze, dem Kalziumarsenat schon bei der Herstellung von vorn- 

 herein einen mehr basischen Charakter zu geben. Allerdings ist diese Regel keineswegs all- 

 gemein anerkannt. Nach welcher gegensätzlichen Richtung man zuweilen arbeitet, geht 

 aus einem ausländischen Patent hervor, nach dem ein besonders wirksames Kalziumarsenat 

 dadurch hergestellt werden kann, daß neutrales Kalziumarsenat mit Schwefelsäure bis zur 

 Entbindung der Arsensäure verse'tzt und darauf wieder bei niedriger Temperatur mit Kalk 

 vermischt wird. Ein solches Präparat stellt offenbar ein Gemisch von Mono-, Di- und Tri- 

 kalziumarsenat mit Gips und Kalk vor. 



Kalziumarsenat neigt leichter als Bleiarsenat, namentlich unter Mitwirkung höherer 

 Temperatur und großer Feuchtigkeit, unter dem Einfluß atmosphärischer Kohlensäure nach 

 der Gleichung 



Ca3(As04)2 -f CO2 + H2O = 2CaHAs04 -f CaCOg 



zur Bildung pflanzengefährlicher Verbindungen. Der Grund für die schädliche Wirkung 

 des entstehenden sauren Salzes liegt in seiner größeren Wasserlöslichkeit, die 0,311% AS2O5 

 im Gegensatz zu 0,013% beim Neutralsalz beträgt. Die Veränderung des Neutralsalzes tritt 

 erst ein, wenn der dem Mittel gewöhnlich beigegebene Kalk vollständig in Karbonat über- 

 geführt worden ist. Wie weit sich besonders lösliches saures Kalziumkarbonat an den uner- 

 wünschten chemischen Umsetzungen möglicherweise unter Bildung des noch löslicheren 

 primären Arsensalzes CaH4(As04)2 beteiligen kann, blieb bisher noch ungeklärt. 



Die als Stäubemittel angewandten Kalziumarsenatpräparate enthalten neben 15 — 35% 

 Ca3(As04)2 Streckmittel verschiedenster Art, z. B. Kalk, Talkum, Bolus, Schlemmkreide, Por- 

 zellanerde. Teilweise handelt es sich lediglich um Mischungen, teilweise um Präparate, bei 

 denen nach besonderen Verfahren das Arsenat auf Trägerstoffe fest niedergeschlagen ist, so 

 daß eine Entmischung der Bestandteile nicht möglich ist (Unentmischbarkeit S. 569)- Darüber 

 hinaus unterliegen die Präparate meistens zu ihrer weiteren Vervollkommnung noch besonde- 

 ren von den Firmen geheim gehaltenen Behandlungen mit weiteren Stoffen verschiedenster 

 Art. Arsenstäubemittel sollen ausreichende Verstäubbarkeit, Haftfähigkeit, Regenbeständig- 

 keit, Windbeständigkeit und Unentmischbarkeit aufweisen. Über die Grenzen dieser Begriffe 

 vergleiche das Kapitel ,,Die physikalischen Eigenschaften der Pflanzenschutzmittel", S. 563. 



*) Goodwin, W., and Martin, H., The Lime sulphur-Calcium arsenate Spray. Journ. 

 Agric. Sei. 16, 1926, 596. 



^) Fester, G., und Bertuzzi, F., Kalziumarsenat. Angew. Chem. 46, 1933, 477. 



