Chemie der Arsenmittel: verschiedene Arsenate und Arsenite 



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muß Kalk zugegen sein (nicht bei freiem Nikotin), da sonst Bildung saurer Salze und Gips 

 erfolgt (F.C.Cook und N. E. Mc Indoo).^) Kombinationen des Kalziumarsenats mit Mi- 

 neralölemulsionen und Seife werden für pflanzengefährlich gehalten. Als Köder dient Kal- 

 ziumarsenat verschiedentlich mit anderen Stoffen gemischt, z. B. mit Kleie 1:16 an- 

 gefeuchtet gegen Nacktschnecken. 



Kalziumthioarsenate, Kalziumsulfarsenate, Ca3(AsS4)2 • 2OH2O entsteht beim Ver 

 dampfen einer Lösung von 1 Mol. As^Sj in 5 Mol. Ca(SH)2. Aus der sirupdicken Flüssigkeit 

 kristallisiert das Salz aus. Ca5As4Sj5 • 12H.2O erhält man durch Verdampfen einer mit AsgSg 

 gesättigten Lösung von Ca(SH)2 im Vakuum. W. Goodwin, H.Martin und E. S. Sal- 

 mon^) bereiteten ein Gemisch von Ca-Thioarsenaten, zum Teil aus CaHAsOgS bestehend, 

 durch Behandeln einer Dikalziumarsenatsuspension mit H2S und darauffolgendes Erhitzen 

 unter Druck. Das Filtrat wurde verwendet. Ca-Thioarsenate sind in Wasser löslicher als 

 Dikalziumarsenat. 



Die beschriebene Lösung war noch in einer Stärke entsprechend 0,006% ASoOg fungizid 

 wirksam gegen Sphaeroteca Humuli und übertraf darin Lösungen von Dikalziumarsenat mit 

 0,006% AsjOj-Gehalt. 



Magnesiumarsenat hat in letzter Zeit in USA. wegen seiner Unschädlichkeit für 

 Pflanzen als Ersatz für Bleiarsenat als Spritzmittel oder, mit Kalkhydrat gemischt, als 

 Stäubemittel Bedeutung erlangt. Nach dem Committee of Econ. Ent.^) soll es nur halb 

 so giftig sein wie Bleiarsenat. Das Mittel scheint in letzter Zeit zur Erreichung größerer 

 Sicherheit für Pflanzen vervollkommnet zu sein. Die Herstellung erfolgt durch Behandlung 

 von Magnesiumhydroxyd oder einem Magnesiumsalz mit einer Lösung von Arsensäure oder 

 Natriumarsenat. Nach einem in USA. patentierten Verfahren wird das Reaktionsprodukt 

 zur Erzielung einer schwer wasserlöslichen Verbindung im Autoklaven auf 165—175" ver- 

 schiedene Stunden lang erhitzt, darauf filtriert und getrocknet. Nach F. E. Dearborn*) 

 hatten zwei Handelspräparate das Schüttegewicht 145 und II3 cbc inch per pound und 32,6 

 bzw. 41,0% AsjOg, 47,9 bzw. 44,2% MgO. Es soll sich um basische Salze handeln, die sich 

 der Formel Mg3(As04)2 • MgO -|- HjO nähern. 



Arsenate und Arsenite des Bariums, Zinks, Aluminiums, Eisens, Kupfers 

 (außer Schweinfurtergrün) sind zuweilen im Pflanzenschutz mit Erfolg benutzt worden, 

 haben aber bisher aus verschiedenen Gründen, meistens wegen zu erheblicher Ätzwirkung 

 auf Pflanzen keine Verbreitung gefunden. s) 



Komplexe Eisenarsenate, Fe2[Fe(As04)3], farblose Verbindungen, sollen nach Sche- 

 ring-Kahlbaum (D. R. P. 577739) vor den gewöhnlichen gefärbten Salzen wesentliche 

 Insektizide Vorzüge besitzen. 



Manganarsenate, aus Braunstein und Arsenik erhältlich: 



2Mn02 + AS2O3 4- H2O = 2MnHAs04 , 



dann nachträglich durch teilweisen Umsatz mit Karbonaten des Mn. Ca oder Mg in Produkte 

 geringerer Azidität und Wasserlöslichkeit übergeführt, sind weiß bis rosa gefärbt, werden 

 aber durch teilweise Entbindung von MnOa vermittels Kalkzusatzes braun. Weitere Einzel- 

 heiten über Herstellung, Eigenschaften und Zusammensetzung gibt F. E. Dearborn*). Es 

 erwies sich im allgemeinen dem Bleiarsenat unterlegen, soll sich aber besonders zum Mischen 



^) Cook, F. C, and Mc Indoo, N. E., Chemical, Physical and Insecticidal Properties of 

 Arsenicals. U. S. Dept. Bull. 1147, 1923. 



^) Goodwin, W., Martin, H. and Salmon, E. S., (Die fungiziden Eigenschaften gewisser 

 Spritzmittel.) Journ. Agric. Science 19, 1929, 405; Ref. Chem. Ztrbl. 1929, IV, 2094. 



3) Journ. Econ. Entern. 21, 1928, 36. 



*) Dearborn, F. E., Physical and chemical properties of commercial arsenical Insecticides, 

 IL Magnesium Arsenate. Journ. Econ. Entom. 23, 1930, 758. 



s) Vgl. z. B. Luther, E. F., Better Fruit 5, 191I, Nr. 8, 65; Cooley, R. A., ebenda 15, 

 1920, No. 5, 9; Rep. Oregon agr. Exp. Stat. 1913—1914, 137; Schoene, W. J., Tech. Bull. 

 New York State agr. Exp. Stat. 28, 1913; Wilson, Wisconsin Agr. Exp. Stat. Bull. 303, 1919. 



*) Dearborn, F. E., Physical and chemical properties of commercial arsenical Insecticides, 

 I. Manganese Arsenate. Journ. Econ. Entom. 23, 1930, 630. 



