Pyrethrine: Chemie, Vorkommen 517 



Nicht zu verwechseln sind diese Pyrethrine mit dem „Pyrethrin" aus Radix 

 Pyrethri (Anacychis Pyr.), Smp. 45^ welches n-Undecadiensäure-isobutylamid 

 ist. Weitere Inhaltstoffe von Chrysanthemum cineranifolium sind das physio- 

 logisch unwirksame Pyrethrosin, farblose, in Wasser unlösliche, in Petroläther 

 schwerlösliche Kristalle vom Smp. 188—189", das neutrale Chrysanthin, CioHjgOg, 

 Smp. 200'^, [öc]d2o ^ _ 30«, das neutrale Chrysanthen, CigHgsO, Smp. 80", in- 

 aktiv i) und, nach einzelnen Autoren 2) Pyrethrolon, Öl vom Sdp. q\ : 110—112", 

 Semicarbazon Smp. I96", Methylpyrethrolon sowie die beiden genannten 

 Chrysanthemumsäuren. Die vier letzten Stoffe scheinen aber in der Regel nur in 

 sehr untergeordneten Mengen frei vorzukommen; Staudinger und Ruzicka 

 sowie Gnadinger und Corl^) fanden jedenfalls keine nennenswerten Mengen 

 der beiden Ketone in den Blüten. 



Die Reindarstellung der beiden Pyrethrine nach Staudingerund Ruzicka ist kostspielig, 

 mühselig und zeitraubend. Wilcoxon und Hartzeil*) ist es aber auf rein physikalischem 

 Wege gelungen, aus rohem Blütenextrakt reine Mischungen der Pyrethrine ohne sonstige Be- 

 gleitstoffe zu erhalten. Sie erzielten dies durch Fraktionierung zwischen 80%igem Methanol 

 und Petroläther und fanden auch, daß sich das Mengenverhältnis der beiden Pyrethrine in 

 den verschiedenen Fraktionen weitgehend verschiebt. Völlige Isolierung des einen oder anderen 

 Pyrethrins gelang so zwar nicht, doch konnte eine Mischung aus nur 2,8% Pyr. I. und 92,6% 

 Pyr. II auf der einen, eine solche aus 43,6% Pyr. I und 57,1 % Pyr. II auf der anderen Seite 

 erzielt werden. 



3. Vorkommen der Pyrethrine 



Die Pyrethrine sind Bestandteile der Blütenköpfe der oben genannten Chry- 

 santhemumarten. Der Pyrethringehalt der Blüten ist von der Art der Pflanzen, 

 den klimatischen und Bodenverhältnissen, von der Erntezeit und der Behandlung 

 der Blüten während des Versandes und der Lagerung abhängig. Durch künstliche 

 Düngung mit Kalkstickstoff, (NH4)2S04, KCl, KgSO^, Thomasmehl und Super- 

 phosphat ließ sich die Qualität des Pyrethrums nicht beeinflussen.^) 



Nach Mc Donnell und Mitarbeitern*) enthalten die Achenen (Karpelle, Schließfrüchte) 

 am meisten Pyrethrin, die Blütenböden mehr Pyrethrin als die äußeren Blütenteile. Die 

 Annahme, daß geschlossene Blüten mehr Pyrethrin enthalten als offene, ist nach Mc Donnell 

 darauf zurückzuführen, daß reife Blüten die Achenen beim Bewegen verhältnismäßig leicht ver- 

 lieren können. Im Hinblick hierauf und den Umstand, daß die größte Ausbeute nach Reife der 

 Achenen erreicht wird, erntet man nach Mc Donnell am besten dann, wenn die Blüten so 



1) Chou.T. Q., u.Chu, J. H., Chrysanthin und Chrysanthen kristalline, neutrale Prin- 

 zipe aus Chrysanthemum einer ariaefolium. Chin. Journ. Physiol. 8, 1934, I67 — 170; Chem. 

 Ztrbl. 1935, I, 418. 



2) Ripert, J., Sur un nouveau proc^de d'analyse des produits contenant des e.Ktraits de 

 pyrethre. I. Ann. Falsific. Fraudes 24, 1931, 325, 580; 28, 1935, 27—38. 



3) Gnadinger, C. B., u. Corl, C. S., Untersuchungen über Pyrethrumblüten. V. Die 

 Gegenwart von Pyrethrolon und Methylp5T-ethrolon in der Blüte. Journ. Am. Chem. Soc. 55, 

 1933, 1218—1223. 



*) "Wilcoxon, F., Hartzell, A., Some factors affecting the efficiency of contact 

 insecticides. 2. Further chemical and toxicological studies of Pyrethrurn. Contrib. Boyce 

 Thompson iLst. 5, 1933, 115 bis 127- 



6) Ripert, J., Rückblick über die Frage der Pyrethrumpflanzen. Ann. Falsific. Fraudes 25, 

 1932, 395-409- 



•) Mc Donnell, C. C, and Mitarbeiter, Relative insecticidal value of commercial grades 

 of Pyrethrum. U. S. Dep. Agr. Bull. 824, 1926; Bull. 198, 193O. 



