c JA Physikalische und chemische Prüfverfahren 



desi Stunde bei 120 — 130 "getrockneten Niederschlages mal 0,5226 ergibt das in 1 g enthaltene 

 Kupfer. Über Titration des Cu CN S berichtet Oberhauser. i) 



Nach J. Kr all ß*) ist das nach Ri vot gefällte CuCNS bei Gegenwart von Quecksilber nicht 

 vollständig quecksilberfrei. Einen davon freien Niederschlag erhält man unter bestimmten 

 von Krauß angegebenen Bedingungen beim Ersatz der schwefligen Säure durch chlor- 

 ammonhaltigc Hydroxylaminsulfatlösung. Das Quecksilber läßt sich in dem angesäuerten 

 und mit Bromlauge versetzten Filtrat als HgS bestimmen. Das gewöhnliche Rivotsche Ver- 

 fahren wird man bei Gegenwart von Quecksilber auch anwenden können, wenn man das 

 gefällte Kupferrhodanür nach Fenner und Forschmann^) durch Glühen in der Muffel bei 

 SOO^inCuO überführt, wodurch sich Spuren von Quecksilber beseitigen lassen. Nach Bodnar 

 kann man kupferhaltige Mittel mit nur geringem Quecksilbergehalt nach der üblichen Methode 

 (Wägung als CuCNS) analysieren. 



Für die Trennung des Kupfers vom Quecksilber sind außer der vorstehenden brauchbaren 

 Kraußschen Methode verschiedene gravimetrische Verfahren empfohlen worden, die teilweise 

 unzuverlässig sind, wie z.B. die von Rath*) und vonUslar^). Nach der zuverlässigen Arbeits- 

 weise von Spacu und Dick') neutralisiert man die saure Flüssigkeit mit Ammoniak und fügt 

 Pyridin bis zur lebhaften blauen Färbung, darauf festes Ammoniumrhodanid (etwa 0, 5 g) 

 bis zur Beendigung der Fällung. Der abgeschiedene grüne Niederschlag wird in einem Gooch- 

 tiegel gesammelt, 6 — 8mal mit Rhodansalz und pyridinhaltigem Alkohol (800 ccm 95 %iger 

 Alkohol -j- 192 ccm Wasser -f- 8 ccm Pyridin -)- 0, 5 g Ammoniumrhodanid), 2 — 3mal mit 

 absolutem Alkohol (10 ccm Alkohol und 2 Tropfen Pyridin) und schließlich mehrmals mit 

 pyridinhaltigem Äther (20 ccm Äther und 2 Tropfen Pyridin) gewaschen. Der Niederschlag 

 wird im Vakuum 5 — 20 Min. lang getrocknet, er hält sich auch stundenlang im Vakuum ohne 

 Gewichtsverlust. Übermäßige Mengen an Ammonsalzen dürfen nicht zugegen sein, weil 

 dann die Kupferverbindung schwammig und unvollständig ausfällt. Der Niederschlag hat 

 die Zusammensetzung (CuPya) • (SCN),; der Faktor für die Berechnung von Cu ist 0,18817- 

 In dem mit Salzsäure angesäuerten Filtrat läßt sich das Quecksilber mit HoS als HgS be- 

 stimmen. Zn-, Cd-, Ni-, Co-, Mn-Salze dürfen nicht zugegen sein.') 



Stark saure Kupfer- Quecksilber-Lösungen, die nach der Neutralisation mit NHg viel Ammon- 

 salze enthalten, werden nach einem neueren Verfahren von Spacu und Suciu*), bei dem 

 das Kupfer als Komplexverbindung (Hgj4) • (CuHaN • CHj • CHg • NHg) zur Wägung gelangt, 

 mit Ammoniak fast bis zur neutralen Reaktion und sodann tropfenweise mit Äthylendiamin 

 bis zum Eintritt der blauvioletten Färbung versetzt. Man fügt darauf noch etwas Äthylen- 

 diamin und weiter 1 — 2 g Ammoniumrhodanid und 2 g Kaliumjodid hinzu. Die letzte 

 Menge Jodid genügt für eine 0,1 g Kupfer enthaltende Lösung von 100 ccm Volumen. 

 Man erhitzt weiter bis zum Sieden und fällt mit einer heißen konzentrierten Lösung von 

 Kaliumquecksilberjodid, die man durch Versetzen einer Quecksilberchloridlösung mit 

 einem geringen Überschuß an Kaliumjodid bereitet. Ist das Verhältnis von Quecksilber zum 

 Kupfer größer als 1 : 1, so ist die Zugabe von Quecksilbersalzlösung überflüssig. Nach der 

 Fällung läßt man die Flüssigkeit unter öfterem Umrühren erkalten. Abkühlung mit kaltem 

 Wasser ist wegen des dabei entstehenden feinkristallinischen Niederschlages unzweckmäßig. 

 Der Niederschlag wird auf einem Porzellanfiltertiegel oder Goochtiegel gesammelt, mit 

 Waschwasser (1 1 Wasser -j- 1 g Queck.silberchlorid -)- 20 g Kaliumjodid + 10 g Ammonium- 

 rhodanid -j- 20 — 30 Tropfen Äthylendiamin), darauf 3 — 4 mal mit je 1 ccm Alkohol und ebenso 

 oft mit Äther gewaschen, 10 Min. lang im Vakuum getrocknet und gewogen. Der Faktor für 

 die Berechnung des Kupfers beträgt 0,071 27. Der Niederschlag bleibt an der Luft tagelang 



1) Oberhauser, F., Ztschr. f. anorg. Chemie 144, 1925, 257. 



==) Krauss, J. Ztschr. angew. Chem. 40, 1927, 354. 



') Fenn er, G.. und Forschmann, J., Chem. Ztg. 42, 191 8, 205- 



*) Trcadwcll, W., Lehrbuch der anaiyt. Chemie, 6. Aufl. II, 162. 



») Uslar, K. v., Ztschr. f. anaiyt. Chem. 34. 1895, 391- 



•) Spacu, G. und Dick, J., Ztschr. f. anaiyt. Chem. 71, 1927, 185- 



') Tettamanzi, A., Ind. chimica 9, 1934, 609; Ref. Chem. Ztrbl. 1934, II, 1811. 



«) Spacu, G. u. Suciu, G., Ztschr. f. anaiyt. Chem. 78, 1929, 329. 



