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unverändert. Die Methode eignet sich besonders für die Bestimmung geringer Mengen Kupfer 

 (siehe auch Quecksilber). 



Neuerdings hat Ephraim^) zur Bestimmung des Kupfers das Salizylaldoxim vorgeschlagen, 

 welches das Cu aus essigsaurer Lösung als Innerkomplexsalz ausfällt: 



CH 



/V\n-oh 



Salizylaldoxim hat vor den Kupferfällungsmitteln Cupron (Benzoin-oxim) (I) und Cupferron 

 (Nitrosophenylhydroxylamin-Ammonium) (II) 



,NO 

 I. CßHä . CH(OH) • C : NOH • C^H^ II. C,H^ — N^ 



^ONH4 



verschiedene Vorzüge. Die Fällung ist leicht auszuführen, nur ist peinlich genaues Auswaschen 

 des Niederschlages notwendig. Das Kupfersalz enthält 18,95% Cu. Folgende Metalle waren 

 ohne störenden Einfluß: Zn, Ni, Co. Cd, Fe"I, Ag, Hgil,As"I. Die Fällung mit Salizylaldoxim 

 eignet sich nach Alten, Wand rowsky und Knippenberg^), auch zur nephelome tri sehen 

 Mikrobest. (bis lOy). 



Kolorimetrisch läßt sich Kupfer nach Uhlenhut^) mit 1,2-Diamino-anthrachinon- 

 3-sulfosäure, nach Elvehjem und Lindow*) als Cu (C5H5N)2(CNS)2 bestimmen. 



Eine Reihe maßanalytischer Methoden zur Bestimmung des Kupfers beruht auf der 

 Umsetzung 2 CUSO4 + 4 KJ = Cugjg + 2 K2SO4 + 2 J und der Bestimmbarkeit des in Frei- 

 heit gesetzten Jods mit Natriumthiosulfat (Methode deHaen). Die Kupferlösung von etwa 

 100 ccm Volumen darf nach Gooch und Heath^) nicht über 0,3 gCu, höchstens 3 ccm 

 H2SO4, HCl, HNOgoder 25 ccm 50%ige Essigsäure und soll mindestens 5 gjodatfreies Kalium- 

 jodid enthalten. Es wird mit n/lO Natriumthiosulfatlösung (Indikator: Stärkelösung) titriert. 

 Moser ^) warnt vor dem Gebrauch von HCl, weil sich diese mit Cuj J2 umsetzt. Er empfiehlt 

 Zusatz von 5 ccm 10 n H2SO4 (spezifisches Gewicht 1,29) und für 100 ccm Flüssigkeit das Vier- 

 fache der theoretisch erforderlichen Menge KJ, also auf 0,15 g Cu etwa 3 g KJ. Der große 

 Überschuß an KJ ist notwendig, um die Reaktion CU2J2 + J2 = 2 Cujj zu verhindern. 

 Salpetersäure als Säurezusatz ist im Hinblick auf die Gefahr einer Jodausscheidung durch 

 Stickstoffoxyde ebenfalls nicht ratsam. Bei salzhaltigen Lösungen ist H2SO4 der Essigsäure 

 vorzuziehen.'') Hg, Sn, Bi, Cd stören nicht, auch nicht As und Sb, wenn sie in den höchsten 

 Oxydationsstufen vorhanden sind.*) 



Bei Anwesenheit von Fe ist nachMoser») sowie Kolthoff ") Zugabe von Natriumpyro- 

 phosphat zwecks Bildung eines Jod nicht in Freiheit setzenden Eisenkomplexsalzes nötig. Nach 

 Classen") versetzt man lOccm der Kupfereisenlösung, die etwa 0,1 g Kupfer enthält, und 

 deren Eisengehalt den Kupfergehalt um höchstens ein Drittel überschreitet, mit festem 

 Natriumpyrophosphat (Na4P20, + 10 HgO; 1 1 Teile lösen sich in 100 Teilen Wasser bei 20"), 

 schüttelt bis zur Bildung einer klaren blauen Lösung und gibt 3 — 4 g K J und 10 ccm 80 %iger 

 Essigsäure hinzu. Da die Umsetzung bei Anwesenheit von Pyrophosphaten langsamer erfolgt. 



1) Ephraim, F., Ber. Dtsch. Chem. Ges. 63, 1930, 1928. 



2) Alten, F., Wandrowsky, B., u. Knippenberg, E., Mikrochemie 20 (N. F. 14) 

 77—84, 1936; Chem. Ztrbl. 1937 I 139- 



3) Uhlenhut, R., Chem. Ztg. 34, 1910, 887. 



*) Elvehjem, CA., u. Lindow, C. W., The Journal of Biological ChemistrySl, 1929, 435- 

 s) Gooch, F. A., u. Heath, F. H., Ztschr. f. anorgan. Chem. 55, 1907. 119- 



6) Moser, L., Ztschr. f. anorg. Chem. 56, 1907, 143. 



7) Peters, A.W., Ztschr. f. analyt. Chem. 58, 1919, 130. 

 8)Classen, A., Maßanalyse. Leipzig, 1912. S. 591. 



») Moser, L., Ztschr. f. analyt. Chem., 43 1904, 597- 

 ") Kolthoff, S. M., Chem. Ztg. 42, 1918, 610. 

 11) Classen, A., Maßanalyse 1912, S. 585. 



