r 7^ Physikalische und chemische Prüfverfahren 



läßt man die Flüssigkeit 10 Min. lang stehen und titriert darauf. Die Titration wird auch in 

 Gegenwart von Arsen^' neben Eisen bei Zugabe von Pyrophosphaten nicht gestört. Titrationen 

 des Kupfers neben Arsen siehe auch Schweinfurtergrün unter As, S. 592. 



Ley^) fügt bei Gegenwart von Eisen Natriumphosphatlösung und Essigsäure zu, da nur 

 Kupfer-, nicht Eisenphosphat in Essigsäure löslich ist. Hahn und Windisch 2) empfehlen 

 Zusatz von Natriumphosphat und p-Nitrophenol und danach Zusatz vgn Phosphorsäure bis 

 zur Entfärbung. Die Ausscheidung von FePO« stört die Titration nicht. 



Über die Titration des Kupfers in eisenhaltiger Lösung nach vorheriger Ausfällung des 

 Eisens mit Natriumfluoridlösung als Ferrifluorid in essigsaurer Lösung siehe Fräser. 3) 



Der erhebliche Verbrauch von Jodkalium bei der Methode de Haen hat dazu geführt, 

 billigere Verfahren auszuarbeiten. Zecchini*) benutzt zur Kupferbestimmung die Umsetzung 

 von Natriumthiosulfat mit Cuprisalzlösung unter Bildung von Cuprotetrathionat, das mit 

 Alkali- oder Ammoniumrhodanid in unlösliches Cuprorhodanid übergeführt wird, wonach 

 der Rest des nicht verbrauchten Thiosulfats zur Bestimmung gelangt. Bodnar ^) bedient sich 

 dieser Methode für Pflanzenschutzmitteluntersuchungen wie folgt : Die Präparate erhitzt man 

 zunächst zur Zerstörung der organischen Substanz mit einer Mischung von Schwefel- und 

 Salpetersäure. Die Flüssigkeit wird nach Auffüllung auf ein bestimmtes Volumen von etwa 

 ungelöst gebliebenen Stoffen filtriert und ein Teil des Filtrats mit Ammoniak bis zur Aus- 

 scheidung eines Niederschlages und sodann mit Schwefelsäure angesäuert. Die Lösung kocht 

 man zur Entfernung von salpetriger Säure etwa 10 Min. lang, versetzt mit Ammoniak in ge- 

 ringem Überschuß, darauf tropfenweise mit n/10 Schwefelsäure bis zur ganz schwach sauren 

 Reaktion und gibt eine mit reinem Kupfersulfat eingestellte n/10 Thiosulfatlösung im Über- 

 schuß hinzu. Sodann wird nach einigen Minuten das nicht verbrauchte Thiosulfat mit einer 

 ebenfalls auf Kupfer eingestellten n/30 Jodlösung zurücktitriert. Bodnar benutzt eine un- 

 gefähr n/ 10 Thiosulfatlösung mit etwa 9 g Ammoniumrhodanid je Liter und stellt die Maß- 

 lösung wie folgt ein: 



1.20ccm NagSjOs-Lösung verbrauchten 64,7 ccm Jodlösung; 



2. 20 ccm NajSjOa-Lösung -j- 10 ccm CuS04-Lösung (40,4 mg Cu) verbrauchten 42,2 ccm 



Jolösung; 



64,7 — 42,2 = 22, 5 ccm Jodlösung = 40,4 mg Cu ; 



1 ccm Jodlösung entspricht also 1,80 mg Kupfer. 



Gegenwart von Ferrosulfat stört den Analysengang des Verfahrens von Zechini nach 

 Inzce*) nicht. 



Bodnär u. Terenyi') benutzen ferner für Kupferbestimmungen in Pflanzenschutz- 

 mitteln die jodometrische Methode von Bruhns.«) Bruhns vermeidet den Verbrauch 

 größerer Mengen teueren Jodsalzes durch Ersatz des Kaliumjodids größtenteils durch 

 Kaliumrhodanid. Die sich dabei unter vorübergehender Bildung von CuaJo und Cu(SCN), 

 abspielende Reaktion ist beendet, wenn das Kupfer vollständig in Cuprosulfozyanid über- 

 geführt ist und sich Jod aus Cuprosulfozyanid bzw. Cuprisulfat nicht mehr bilden kann: 



2 Cu (SCN)2 -f 2 NaoSaOg = Cu^ (SCN)^ + 2 Na SCN + i^a.ß.O^. 



Nach Bodndr und Ter^nyi wird die von der Zerstörung der organischen Substanz des zu 

 untersuchenden Mittels her Salpetersäure sowie Schwefelsäure und etwa 100 mg Kupfer ent- 

 haltende, 50 ccm fassende Lösung mit konzentriertem Ammoniak bis zur Ausscheidung eines 

 Niederschlages und wieder mit Schwefelsäure bis zur Auflösung des Niederschlages versetzt, 

 einige Minuten zur Entfernung salpetriger Säure gekocht und abgekühlt. Bei eisenfreier 

 Lösung versetzt man diese mit 10 — 20 ccm 20 %iger Schwefelsäure sowie 5 ccm Bruhnsscher 



i)Ley, H., Chem. Ztg. U. 1917, 763. 



''jHahnF. L., u. Windisch, H., Ber. Dtsch. Chem. Ges. 56, 1923, 600. 



3) Fräser, A., J. Soc. Chem. Ind. 34, 1915. 462; Chem. Ztrbl. 1915, H, 244. 



*) Zecchini, M., Chem. Ztrbl. 1899, I. 1085- 



*)Bodndr, J., und Terenyi, A., Ztschr. f. analyt. Chem. «9, 1926, 263. 



«)Inzce, G., Ztschr. f. analyt. Chem. 54, 1915, 252, 412. 



') Bodndr, L, u. Terenyi, A., Ztschr. f. analyt. Chem. 69, 1926, 264. 



") Bruhns, G., Chem. Ztg. 42, 1918, 301. 



