Kupfer 577 



Lösung (Lösung von 62,5 g KSCN oder 48 g NH4SCN und 20 g jodatfreies KJ, Vol. 1 1, lange 

 haltbar, auf 100 mg Kupfer genügen 5 com) und darauf sofort mit auf Kupfer eingestellter 

 n/10 oder n/20 Thiosulfatlösung. Sobald der entstehende Niederschlag und die Lösung licht- 

 gelbe Färbung annehmen, wird Stärkelösung hinzugegeben und weiter bis zum endgültigen 

 Verschwinden der blauen Färbung titriert. 



Bei eisenhaltiger Lösung wird diese mit so viel festem Natriumpyrophosphat versetzt, bis 

 der entstandene Niederschlag wieder in Lösung geht und weiter nach vorstehender Angabe 

 verfahren. Der Schwefelsäuregehalt der Lösung soll ungefähr 2 — 4%, jedenfalls nicht mehr 

 als 5 % betragen. Bei Anwesenheit von Arsen wird etwas Ferrisulfatlösung zwecks Ausschal- 

 tung der Arsenwirkung zugegeben und im übrigen wie beim Vorliegen einer eisenhaltigen 

 Flüssigkeit verfahren (Schwefelsäuregehalt der Lösung etwa 3%)- Geringe Mengen von 

 Quecksilber stören die Titration nicht. Ist mehr als 20 mg Quecksilber vorhanden, so wird 

 die Lösung mit Ammoniak im Überschuß versetzt. Ein etwa sich bildender Niederschlag kann 

 aus Eisenhydroxyd und Spuren von einer Merkuriaminoverbindung bestehen. Die letzte läßt 

 sich durch Zugabe von festem Ammoniumnitrat in Lösung bringen. Das Eisenhydroxyd muß 

 abfiltriert und, da es etwas kupferhaltig ist, danach nochmals in heißer verdünnter Schwefel- 

 säure gelöst und wiederum mit Ammoniak gefällt werden. Das Filtrat nach der zweiten 

 Ausfällung wird der Hauptlösung hinzugegeben. Die Lösung wird darauf bis zum Kochen 

 erhitzt und während des Kochens mit 3 — 5 ccm 5%iger Hydroxylaminchloridlösung ver- 

 setzt. Nach 4 — 5 Min. langem Kochen filtriert man das ausgefällte Quecksilber ab, gibt zu 

 dem Filtrat Salpetersäure, darauf Ammoniak bis zum Neutralisationspunkt und verfährt 

 nach schwachem Ansäuern mit Schwefelsäure und nach einigen Minuten langem Kochen der 

 Lösung wie angegeben. 



Mach und Lederle^) bestimmen das Kupfer nach der Rhead-Moserschen Methode in 

 abgeänderter Form mit Titantrichlorid in Kohlensäureatmosphäre. Eisen muß dabei durch 

 doppelte Fällung entfernt werden. 2) 



Boye*) titriert Kupfer mit Rhodanid nach Reduktion mit Hydroxylaminsulfat direkt. 

 Jolsson*) führt in rotes kolloidales Cuproazetylid über, das sich mit 0,1 %iger KCN-Lösung 

 auf farblos titrieren läßt: 2Cu++ 6 CN' = 2 (Cu(CN)3)". 



Blei und Kupfer lassen sich in Präparaten mit organischen Stoffen mühelos durch Behand- 

 lung der Substanz mit H2SO4, HNO3 und danach mit C2H4 (NH4)2 (s. S. 589 oben). Abfiltrieren 

 und Wägen des PbS04 wie üblich und Fällung oder Titration des Cu im Filtrat bestimmen. 

 Bei Gegenwart von BaS04, CaS04, SiOg und anderen Stoffen im PbS04 muß dieses mit gesät- 

 tigter, etwas Ammoniak enthaltender Ammoniumazetatlösung durch halbstündiges Dige- 

 rieren im "Wasserbad gelöst und das Pb im Filtrat (Filter mit Ammonazetat und Wasser 

 nachwaschen) als Chromat gefällt und gewogen werden (S. Treadwell, F. P., Analytische 

 Chemie 6. Aufl. II, 1913, 146). 



Bestimmung von Blei und Kupfer in Pflanzenschutzmitteln auf Grund der Unlöslichkeit 

 von Pb und der Löslichkeit von Cu in Essigsäure s. Journ. Assoc. offic. agric. Chemists 14, 

 1931, 260; Chem. Ztrbl. 1931, II, 2048 (S. a. Funk, H., und SchormüUer, J., Z. f. analjrt. 

 Ch. 82, 1930, 361). 



Methoden über Nachweis und Bestimmung kleinster Mengen Cu siehe Chem. Ztrbl. 1927, 

 I, 775; 1929, IL 1186, 1947, 2119, 2230; (1929 I, 2674;) 1932, II, 2343, 2493- Über die 

 elektrolylische Bestimmung vgl. Fischer, A. und Schleicher, A., ,,Elektroanalytische 

 Schnellmethoden". Stuttgart 1926, S. 131. 



Bertrand und de Saint-Rat^) empfehlen als völlig spezifisches Reagens auf kleine 

 Mengen (bis 0,1 y je ccm) Cu 0,001 %ige Urobilinlösung in Alkohol. Kuhlberg«) kann mit 

 0-Tolidin -f- Bromid noch bis 0,003 y in Verdünnungen von 1 : 5000000 nachweisen. 



1) Mach, F., U.Leder le,P., Landwirtschaft!. Versuchsstation 84, 1914, 135; 90, 1917, 191. 



2) König, L, Untersuchung landwirtsch. wichtiger Stoffe, V, Bd. II, Berlin, 1926, S. 867. 



3) Boye, E., Ber. d. Dtsch. Chem. Ges. 67, 1934, III9. 



*) Jolssor, L. M.. u. Woronowa, A. I., Ztschr. f. anal. Chem. 106, 1936, 157—67; 

 Chem. Ztrbl. 1937, I, 139. 



6) Bertrand, G., u. de Saint-Rat, L., C. R. hebd. S. Ac. Sei. 203, 1936, 140—143; 

 Chem. Ztrbl., 1937, I, 1487- 



«) Kuhlberg, L., Mikrochemie 20 (N. F. 14), 1936, 153— 160; Chem. Ztrbl., 1937,1, 1986. 



Sorauer, Handbuch der Pflanzenkrankheiten, Bd. VI 37 



