c 70 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



In Weinen läßt sich Kupfer nach dem Verfahren von Spacu gut bestimmen. Genaue 

 Vorschriften dafür gibt Golse.^) Über die Methoden zur Bestimmung des Beizmittelbelages 

 auf Getreide siehe Kap. Trockenbeizgeräte. 



Quecksilbe r 



Als quecksilberhaltige Pflanzenschutzmittel kommen hauptsächlich Bcizmittel in Betracht, 

 die das Quecksilber meistens in organischer Bindung enthalten. Die organische Substanz in 

 derartigen Präparaten muß zunächst zerstört werden. Nach dem hierfür benutzbaren Ver- 

 fahren von Wöber^) wird die einem Quecksilbergehalt von etwa 0,1 g HgS entsprechende 

 Substanz in einem 250 ccm Erlenmeyerkolben mit etwa 5 ccm chemisch reiner konzentrierter 

 Schwefelsäure versetzt. Den Kolben versieht man mit einem doppelt durchbohrten Gummi- 

 stöpsel, der einen kleinen Tropftrichter und ein U-förmig gebogenes Glasrohr trägt, das mit 

 einem kleinen P^ligotrohr verbunden ist. Durch den Tropftrichter läßt man 0,5 — 1 ccm 

 oder je nach Bedarf etwas mehr Wasserstoffsuperoxyd mit 30 Gew. % HjOj {Perhydrol 

 Merck) ganz langsam tropfenweise unter ständigem Umschütteln in den Kolben fließen, 

 während man das mit etwa 5 ccm Wasser beschickte Peligotrohr mit kaltem Wasser kühlt. 

 Die Verbrennung der organischen Substanz erfolgt unter starker Wärmeentwicklung. Der 

 Kolbeninhalt wird weiter erhitzt, bis sich im gekühlten P61igotrohr weiße Nebel von SO3 

 zeigen und der Inhalt des Kolbens entfärbt ist. Bei noch nicht vollständiger Zersetzung der 

 organischen Substanz kühlt man etwas ab, setzt noch Schwefelsäure und einige Tropfen 

 HaOj hinzu und erhitzt weiter. Bodnär, Roth und Tergina») empfehlen anstatt des W ö b e r - 

 sehen Aufsatzes ein einfaches 40 cm langes eingeschliffenes Rückflußrohr, durch das auch die 

 Zugabe von H2O2 erfolgt. Quecksilberverluste treten dabei nicht ein. 



Rupp*) zerstört die organischen Teile der Substanz durch Erhitzen mit 5 ccm konzen- 

 trierter Schwefelsäure und i g Kaliumnitrat in einem mit 50 cm langem Rückflußrohr ver- 

 sehenen Kolben bis zur Farblosigkeit. Auch ein Gemisch von Schwefel- und Salpetersäure 

 soll hierzu benutzbar sein. Bei der Verarbeitung chlorhaltiger Substanz verflüchtigen sich in 

 dem letzten Fall Spuren von Quecksilber als HgClg. (Kaliumsalz und NH4CI sollen die Ver- 

 flüchtigung von HgClj verhindern, nicht dagegen NaCl.)^) Über Korrekturen der endgül- 

 tigen Quecksilberwerte siehe Angaben S. 582. Einen brauchbaren besonderen Apparat zur 

 Zerstörung organischer Substanz mit sehr wenig Hg vermittels H2SO4 -f- HNO3 beschreibt 

 Heubner.«) Die nach der Zerstörung der organischen Substanz erhaltenen stark sauren 

 Flüssigkeiten kann man verschieden verarbeiten. 



Bauer') versetzt die nach Wöber erhaltene mit wenig Wasser verdünnte schwefelsaure 

 Lösung mit konzentrierter Ammoniaklösung bis zur deutlich alkalischen Reaktion, kocht 

 die Flüssigkeit 3 Min. lang, gibt zur abgekühlten Lösung 10 ccm n/5 Kaliumzyanidlösung 

 sowie 5 Tropfen einer lo%igen Jodkaliumlösung und titriert darauf den Überschuß des 

 KCN mit n/20 Silbernitratlösung zurück. Das Auftreten einer Trübung (Ag J) zeigt das Ende 

 der Titration an. Der Titer der nicht sehr beständigen Zyanidlösung wird jedesmal fest- 

 gestellt, indem man 10 ccm davon nach Zugabe von 30 ccm Wasser, einigen Tropfen Ammo- 

 niak und 5 Tropfen 10 %iger Jodkaliumlösung mit n/20 Silbernitratlösung titriert. 1 ccm n/20 

 Silbernitratlösung entspricht 0,01 g Quecksilber. Geringe Mengen Eisen stören die Bauersche 

 Titrationsmethode nicht. Beträchtlichere Mengen ausgeschiedenes Ferrihydroxyd filtriert 

 man vor der Titration ab. Hat man die organische Substanz des Präparates mit H2SO4 -f- HNO3 

 oder KNOg zerstört, so muß man die Flüssigkeit vor der Titration nach Bauer der nach- 

 stehenden gravimetrischen HjS-Methode gemäß vorbehandeln. 



*) Golse. J., Bul. Trav. Soc. Pharmac. 71, 1933, 24—30; Chem. Ztrbl., 1933, H, 2428. 



2) Wöber, A., Ztschr. f. angew. Chem. 33, 1920, 63. 



») Bodndr, J., Roth, L. E. u. Tergina, I., Ztschr. f. analyt. Chem. 7i. 1928. 85. 



*) Rupp, E., Arch. d. Pharm. 255, 1917, 191. 



«) Winkler, L. W., Ztschr. f. analyt. Chem. 64, 1924, 267. 



«)Heubner. W., Z. f. physikal. Ch., Abt. A, 139, 1928, I98. 



') Bauer, H., Bcr. d. Dtsch. chem. Ges. 54, 1921, 2079. 



