Quecksilber 5 70 



Die Aufschließung Hg-haltiger organischer Substanz mit Salpetersäure-Wasserstoffsuper- 

 oxyd empfiehlt A. Stock.^) 



Wöber empfiehlt die nach seinem Verfahren erhaltene farblose schwefelsaure Lösung nach 

 Zugabe von etwa 10 ccm Wasser und t g NaCl (zur Wiederauflösung später etwa ausgefallener 

 schwer löslicher basischer Quecksilbersalze) mit NaOH (spez. Gew. 1,3) unter Kühlen zu 

 neutralisieren und darauf in der beschriebenen Apparatur 10 Min. mit kleiner Flamme 

 zwecks Zerstörung noch vorhandener Sulfomonoperschwefelsäure zu kochen. Hierbei wurden 

 zuweilen Ausscheidungen einer geringen Menge basischen Hg-Salzes beobachtet, die sich bei 

 weiterem Verdünnen der Lösung nur schwer lösen, aber durch Zugabe von etwas Salzsäure 

 wieder in Lösung gebracht werden können. Danach wird die Lösung mit dem P^ligotrohr- 

 inhalt in einer Stöpself lasche auf 100 ccm gebracht, unter tüchtigem Umschwenken mit 

 1 — 2 g KJ und sodann mit 10 ccm 30 %iger Natronlauge versetzt. Sofort darauf werden 

 unter Umschwenken ISccm einer Mischung aus 6 ccm reiner 40%iger Formaldehydlösung 

 und 20 ccm Wasser langsam zugegeben. Nach 2 Min. langem, kräftigem Durchschütteln 

 läßt man 30 Mm. unter öfterem Umschwenken stehen, säuert mit etwa 10 ccm Eisessig an 

 und fügt unter Umschütteln sofort ein überschüssiges Volumen (25 ccm) n/10 Jodlösung 

 hinzu. Am Grunde des Gefäßes darf hiernach kein ungelöstes Quecksilber mehr vorhanden 

 sein, gegebenenfalls muß dieses durch kräftiges Schütteln der Flüssigkeit in Lösung gebracht 

 werden. Der Jodüberschuß wird durch n/lO Thiosulfatlösung (Indikator Stärkelösung) 

 zurücktitriert. 1 ccm n/lO Jodlösung = 0,01 g Hg. Geringe Mengen von Perschwefelsäure 

 und Salpetersäure können die Bildung von Jod bei der Zugabe des Jodkaliums veranlassen. 

 Da das Jod bei der Alkalisierung in Jodid und Hypojodit übergeführt und dieses durch Formal- 

 dehyd gleichfalls zu Jodid reduziert wird, stören diese Substanzen das Verfahren nicht. 



Diese Ruppsche Methode hat sich öfter als nicht ganz zuverlässig erwiesen. Bodnar 

 führt diesen Umstand auf den Jodverbrauch zuweilen unzersetzt gebliebener organischer 

 Verbindungen zurück. Auch ein Eisengehalt des Analysengutes beeinträchtigt die Zuver- 

 lässigkeit des Verfahrens erheblich. 



Eine Anweisung für die Benutzung des Ruppschen Verfahrens geben Wessel und 

 Keßler.2) 



Da die gravimetrische Bestimmung des Quecksilbers als HgS noch immer als sicherste 

 und leicht ausführbare Methode gilt, kann man die nach dem Erhitzen der Substanz mit 

 Schwefelsäure und Kaliumnitrat erhaltene Lösung mit HN3 neutralisieren und darauf am 

 Rückflußkühler mehrere Stunden bis zum Verschwinden der braunen Dämpfe kochen, 

 wodurch sich NH4 NO3 zersetzt. Nach Zugabe von 5 ccm H2SO4 fällt man das Hg mit HgS. 

 Für die Bildung des schweren, schwarzen Niederschlages reicht einstündiges Einleiten von 

 HgS in die Flüssigkeit aus. Der Niederschlag wird auf einem gewogenen Goochtiegel gesam- 

 melt, mit heißem Wasser gewaschen und nach dem Trocknen bei 105 — HO" bis zur Gewichts- 

 konstanz gewogen. Bei Anwesenheit nur geringer Mengen Eisen nimmt die über dem HgS 

 stehende Flüssigkeit durch Bildung von Schwefel ein schwach trübes Aussehen an. In diesem 

 Falle kann man als Notbehelf den Schwefel durch Waschen des Niederschlages auf dem 

 Tiegel mit heißem Alkohol, darauf mit Schwefelkohlenstoff und wiederum mit heißem Alkohol 

 wegnehmen. Über die Entfernung erheblicher Eisenmengen vgl. Kr au ß. 3) 



Bei dem Verbrauch größerer Mengen Schwefelsäure nach der Wöber sehen Methode ist 

 die Neutralisation der schwefelsauren Lösung mit Ammoniak umständlich. Es läßt sich dann 

 das folgende Verfahren einschlagen : Die Lösung wird mit Wasser auf etwa 200 ccm verdünnt, 

 5 Min. lang in dem mit dem Aufsatz versehenen Kolben gelinde gekocht und nach dem Er- 

 kalten tropfenweise mit verdünnter KMnOi-Lösung zur Vernichtung von überschüssigem 

 H2O2 versetzt, bis die Rosafärbung eben noch verschwindet. Vorhandene Persulfosäuren 

 werden durch das Kochen der Flüssigkeit fast vollkommen zerstört. Vollständige Überführung 

 der Persäuren wird durch Stehenlassen der Flüssigkeit über Nacht erreicht, wonach man 

 Spuren des aus der Zersetzung der Persäuren entstandenen HjOj noch durch etwas Perman- 

 ganatlösung wegnimmt. Das Hg läßt sich dann als HgS bestimmen. 



1) Stock, A., Angewandte Chem. 46, 1933, 189- 



*) Wessel, F., und Keßler, M., Chem. Ztg. 55, 1931, 318. 



») Krauß, J., Ztschr. f. angew. Chem. 40, 1927, 354, 514. 



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