-gl Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Isach Moser, Brukl und Kosseck^) ist für die Bestimmung des Thalliums die Chromat- 

 methode dem Jodidverfahren vorzuziehen. Die siedende ammoniakalische Lösung des Thal- 

 liumsalzes versetzt man mit K2Cr04-Lösung, bis sie 2 % davon enthält, dekantiert den aus- 

 geschiedenen Niederschlag nach zwölf stündigem Stehen mit 1 %igcm K^CrO^, filtriert mit 

 50%igera Alkohol durch ein Asbest- oder Glasfiltcr und wäscht sorgfältig aus. Der Nieder- 

 schlag wird bei 120' getrocknet und gewogen. Es werden verschiedene Verfahren zur Tren- 

 nung des Thalliums von anderen Metallen angegeben. 



Die dritte, von Bodnar und Terönyi^) empfohlene Methode stützt sich auf Angaben von 

 Willm*), wonach in verdünntei HjSO« gelöste Thalloverbindungen in Gegenwart von HCl 

 vermittels KMn04 in der Hitze in TlClg übergeführt werden: 



2 KMnO^ + 1 6 HCl = 2 KCl + 2 MnCl^ + 5 Cl^ + 8 Hp 

 5T1C1+ 5Cl2= 5TICI3. 

 1 ccm n/10 KMn04 = 10,2 mg Tl = 12,59 mg TI2SO4. 



Bodnar fand, daß allzuviel HCl nicht vorhanden sein darf, da sonst von der HCl in der 

 heißen Lösung etwas KMn04 verbraucht wird. Zur Titrierung einer verdünnten, schwefel- 

 sauren Lösung von 50 — 70 ccm, die ungefähr 50 — 100 mg Thallium enthält, sind 2 — 3 ccm 

 einer 10%igcn HCl nötig. 



Für die Untersuchung von Zcliopräparaten geben Bodnar und Terönyi folgende Vor- 

 schrift: 10 g Zclioweizen oder 7,5 g Paste (diese zunächst eintrocknen, zerdrücken und mit 

 einigen Tropfen H2SO4 versetzen) werden in einer flachen Porzellanschale von 8 cm Durch- 

 messer verkohlt (nicht verascht). Während der Verkohlung wird die zusammengesinterte 

 Masse mit einem Glasstab wiederholt zerdrückt. Die Verkohlung der Körner benötigt 1 — 1|-, die 

 der Pasten etwa 2 — 2^ Stunden. Aus der zu Pulver zerdrückten, vollkommen verkohlten 

 Substanz wird mit heißer 10 — 15%iger Schwefelsäure das Thalliumsulfat herausgelöst. 

 Die von der Kohle abfiltrierte Lösung ist, falls die Verkohlung vollkommen war, ganz wasser- 

 klar. Die Lösung wird mit einigen Tropfen schwefliger Säure zwecks Reduktion etwa vorhan- 

 denen Thallisulfats und 3 ccm 10 %iger Salzsäure versetzt und einige Minuten lang gekocht. 

 Zur heißen Lösung wird so lange n/10 KMn04-Lösung tropfenweise hinzugegeben, bis die 

 Lösung mindestens 5 Min. lang schwach rosafarbig bleibt. Zur glatten Erkennung der End- 

 reaktion ist wiederholtes Erhitzen der Lösung während der Titration zu empfehlen. 

 1 ccm 0,1 n KMn04^ 12,04 mg TI2SO4. Da bei der Verkohlung der organischen Substanz 

 ein kleiner Verlust an Thallium (etwa 4 %) eintritt, müssen bei der Untersuchung der 

 Zeliopräparate 4% des gefundenen TI2SO4 hinzugerechnet werden. 



Weitere Verfahren zur Thalliumbestimmung auf Grund der Reaktionen 



TlNOs + 2 AgCl -}- 3 NaOH = Tl(OH)3 + 2 NaCl -f NaNOs -f 2 Ag 

 und TINO3 + J2 + 3 NaOH = Tl(OH)3 + NaN03 + 2 Na J 



beschreibt Troitzki.*) 



Kleinste Mengen Thallium lassen sich mit einem ZrOCl2 und Na-Alizarin-monosulfonat 

 enthaltenden Reagens bestimmen. s) Mengen von 5 — 200 y in Gegenwart von 1 g anderer 

 Metallsalze bestimmt Haddock«) kolorimetrisch mit Dithizon. 



Eisenvitriol 



Eisenvitriol wird durch feuchte Lagerung infolge Oxydation entwertet. Seine Unter- 

 suchung läßt sich wie folgt durchführen: 50 ccm einer mit H2SO4 angesäuerten und auf 1 1 

 aufgefüllten wässerigen Lösung von 10 g Substanz in einem mit CO2 gefüllten Kolben ver- 

 setzt man mit 6 — 8 ccm Mangansulfatlösung, verdünnt mit ausgekochtem Wasser auf etwa 



1) Moser. L., Brukl, A.. u. Kosseck. L., Monatsh. f. Chem. 47, 1926, 709—725- 

 =')Bodnä,r, J., u. Terönyi. A., Ztschr. f. analyt. Chem. 69, 1926, 29- 

 3) Willm, E.. Ztschr. f. analyt. Chem. 2, I863, 370. 

 «)Troitzki. M. W.. Ref. Chem. Ztrbl. 1933, L 1483, 1484. 



*) Analyst 59, 1934, 378; Chem. Ztrbl. 1934, II, 3293. Siehe ferner Leppcr, W., Z. f. 

 analyt. Ch. 79, 1929, 321. 



•)Haddock, L. A., Analyst 60, 1935, 394 — 99; Chem. Ztrbl. 1935, II, 3134. 



