CQQ Physikalische und chemische Prüfverfahren 



über die Entwicklung der Methode geben u. a. Mühlstephi), Busquets^) und Crossley.») 

 Erfaßbar ist ein Bereich von etwa 0,1 — 30 y As, doch muß man selbst im optimalen Bezirk 

 (15 — 20 y) und bei genauester Arbeitsweise mit 7 % mittlerer Abweichung vom Durchschnitt 

 zweier Bestimmungen rechnen. Manche Autoren*) finden wesentlich größere Schwankungen 

 und lehnen die Methode als quantitatives Verfahren überhaupt ab. Verwendung von AuClg 

 statt HgBrj steigert die Empfindlichkeit wesentlich, damit aber auch die Gefahr, Hg aus den 

 Reagcntien mit zu erfassen. 



Von Versuchen zu mikrotitrimetrischen As-Bestimmungen auf der Basis AsHg seien 

 genannt die Oxydation desAsHgmit HgClj zu AsjOjund jodometrische Titration dieser Säure, 

 ferner die Abscheidung von Ag aus AgNOj und Rücktitration des unverbrauchten AgNOg 

 mit Rhodanid nach Filtration des Ag, dann die direkte Titration des aus AgNOg gebildeten 

 AsjOs mit 0,002 n-Jodlösung»), endlich die Umsetzung mit HgClj, Umsetzung des gebildeten 

 HgCl mit gepufferter 0,005 n- Jodlösung (pjj= 7) und Rücktitration mit 0,005 n-Thiosulfat.«) 

 Solche Titrationsverfahren sind aber ebenfalls mit erheblichen Fehlern (z.T. ^ 10%) be- 

 haftet und meist nur bis etwa 1 5 y, nach Allcroft und Green allerdings bis 1 y brauchbar. 



Bei manchen der vorstehend genannten Verfahren wird vor der AsHg-Entwicklung eine 

 Abtrennung des As als AsClg durch Destillation vorgeschrieben. Eine direkte Titration des 

 überdestillierten AsClg nehmen Ramberg und Sjöström^) sowie Engleson*) in stark 

 saurer Lösung mit KBrOj-Lösung bei 30 — 40" (Indikator Methylorange) vor. Man kann so 

 etwa 10 — 1000 y mit einem Fehler von 2y bestimmen. Die Titration ist jedoch recht mühselig. 



Für As-Mikrobestimmungen auf der Basis AsgOj eignet sich sehr gut das kolorimetrische 

 Verfahren nach Zinzadze») mit Molybdänblau-Reagens. Burkhard und Wullhorst") 

 schlagen statt der Abtrennung des As als AsgSs die Destillation des Trichlorids vor. Sie oxy- 

 dieren zu Arsensäure und messen die Mo-Blau-Färbungen im Absolutkolorimeter. Im Bereich 

 100 — 800 7 wird hohe Analysengenauigkeit erreicht. Gut meßbar ist aber auch noch der Be- 

 reich von 10 — lOOyAs. 



Über den Nachweis und die Bestimmung des Arsens in gebeiztem Getreide vgl. die An- 

 gaben von Kühl undCzyzewskyii),in Holz Rütgers werke ^2), in Wein Berg und Schme- 

 chel"),v.d.HeideundHennigi*), Schlutyi«), Burkhardund Wullhorst")Lachele"). 

 in Bodenerzeugnissen Deemer und Schricker (offizielle Methode in USA)"), in Tabak- 

 rauch Groß undNelson"), in Spritzrückständen auf Früchten, Lendrich und Mayer ^o), 

 und Schmechel.") 



i)Mühlsteph, W., Z. anal. Chem. 104, 1936, 333—44. 



2) Bu squets, C.. An. Soc.espah. FisicaQuim. 34, 1936, 557—79; Chem. Ztrbl.1936, IL 1978. 



3)Crossley, J. Soc. chem. Ind. 55- Trans., 1936, 272—76. 



«) Z. B. Green, H. H.. Report ofthe Dir. of Vet. Res., U. of South Afr. 1918, 539—50 (1919). 



') Allcroft u. Green, Biochem. J. 29, 1935, 824-33- 



«) Winterfeld, K, Dörle. E., u. Rauch, C., Arch. Pharm., 1935, 457—467. 



») Ramberg. L., Z. physiol. Chem. 114, 1921, 262. 



8) Engleson, H., Z. physiol. Chem. 111, 192O, 201. 



»)Zinzadze. S. R., Ztschr. f. Pflauzenernähr., Bodenkunde, Düngung A 16, 1930, 129- 

 10) Burkhard. J.. u. WuUhorst, B.. Ztschr. f. Unters. Lebensm. 70, 1925, 308—15- 

 ") Kühl. H., u. Czyzewsky, B., Z. ges. Getreide- u. Mühlenwes. 20, 1933, 68; Chem. 

 Ztrbl. 1933, I, 3812. 

 12) Chem. Ztg. 56, 1932, 731- 



") Berg. P.. u. Schmechel, S. Chem. Ztg. 57, 1933. 262. 

 ") v.d. Heide. C. u. Hennig. K., Ztschr. f. Unters. Lebensmittel 66, 341- 

 1=-) Schluty. Chim. ct. Ind. 31, Sond.-Nr. 4, 1934, 244 — 246; Chem. Ztrbl. 1934, II, 2762. 

 1«) Burkhard, J., u. Wullhorst, B.. Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 6, 1934, 256; Chem. 

 Ztrbl. 1934, II, 2557- 

 ") Lächele. Ztschr. f. Unters. Lebensm. 70, 1935, 308. 



") Deemer. R. B.. u. Schricker, J. A.. J. Ass. off. agric. Chemists 16, 1933, 226. 

 ") Groß. C. R.. u. Nelson, O. A., Am. J. publ. Health Nations Health 24, 1934, 36; 

 Chem. Ztrbl. 1934, II, 679. 



>«) Lendrich, K., u. Mayer, F., Ztschr. f. Unters. Lebensmittel 54, 1927, 146. 



") Schmechel, S., Angew. Chem. 48, 1935, 434. 



