rQ2 Physikalische und chemische Prüfverfahren 



280 mm, größter Durchmesser 1 55 mm, Halslänge 50 mm, äußerer Halsdurchmesser 40mm.i) 

 Die Suspension \vird unmittelbar nach der Herstellung bei geschlossenem Kolben 2 Min. 

 lang geschüttelt und 24 Stunden in einem Thermostaten bei 32° C stehengelassen. In den 

 ersten S Stunden wird achtmal je|- Min. lang in Abständen von je 1 Stunde und nach 24 Stun- 

 den nochmals i Min. geschüttelt. Unmittelbar darauf wird filtriert und in 200 ccm des 

 vollständig klaren Filtrates nach Zugabe von 4 — 5 g Natriumbikarbonat und etwas Stärke- 

 lösung der Gehalt an arseniger Säure durch Titration mit n/20 Jodlösung bestimmt. Mit den 

 gleichen Reagenzien ist bei gleichen Flüssigkeitsmengen ein blinder Versuch anzustellen und 

 die dabei verbrauchte Jodlösung von dem ersten Titrationswert abzuziehen. 1 ccm n/20 Jod- 

 lösung entspricht 0,002474 g AsgOg. Wegen der Möglichkeit der Störung der Titration durch 

 organische Beistoffe des Schweinfurtergrünes ist es sicherer, 200 ccm Filtrat zunächst mit 

 10 ccm H2SO4 und 20 ccm HNO3 (spez. Gew. 1,52) zu versetzen, einzudampfen und weiter, 

 wie S. 589 oben beschrieben, zu verfahren. 2) Abänderungen der Arbeitsweise schlagen Hengl 

 und Reckendorfer vor.») Bei Ausführung des Verfahrens bei gewöhnlicher Temperatur 

 erhält man etwa ein Viertel bis ein Drittel niedrigere Werte. 



2. Amtliche holländische Methode. In sechs gut ausgedämpften und getrockneten Stöpsel- 

 flaschen werden je 1 g Substanz und je 100 ccm kohlensäurefreies destilliertes Wasser von 

 45° gegeben, die mit etwas Paraffin und Gummikappen abgedichteten Flaschen rotiert man 

 in einem um seine Längsachse beweglichen, zylindrischen Thermostaten bei ungefähr 30 bis 

 40 Umdrehungen in der Minute unter Wasser von 45"- Je zwei Flaschen werden nach 2, 6, 

 10 Stunden herausgenommen und je 50 ccm Filtrat nach Zugabe von Seignettesalzlösung 

 (3%ig), Bikarbonat und Jodzinkstärkelösung mit n/50 Jodlösung titriert. 1 ccm n/50 Jod- 

 lösung = 0,1979% AS2O3. Es sollen in Lösung gehen nach 2 Stunden höchstens 0,8% ASjOa, 

 nach 6 Stunden l,3%As203, nach 10 Stunden l,8%As203. 



3. Nach einer einfacheren amtlichen holländischen Methode wird eine Suspension von 5 g 

 Substanz in 500 ccm kohlensäurefreiem, destilliertem Wasser 1 Stunde bei 27,5° rotiert. 

 100 ccm des Filtrates titriert man nach 2. 



4. Die stufenweise Hydrolyse und damit die ,,Dauerhydrolysier barkeit" des Schwein- 

 furtergrüns läßt sich mit einem von Reckendorfer*) angegebenen Hydrolysierapparat 

 bestimmen, der die manuelle Beihilfe des Schütteins vollkommen ausschaltet. Von acht nach 

 dieser und der Hilgend or ff sehen Methode (1) untersuchten Mustern ergab nur eines 

 wesentliche Abweichung zwischen beiden Methoden. Einige Versuche wurden bis auf 

 16 Versuchsintervalle mit 384 Stundensummen ausgedehnt. 



Während die vorstehenden Verfahren anfänglich vorhandene und durch Hydrolyse ent- 

 standene arsenige Säure angeben, läßt sich die erste als sog. Natriumazetatlösliche arsenige 

 Säure bestimmen. 5) Eine Aufschwemmung von 1 g Substanz in 25 ccm Natriumazetat- 

 lösung (50% CHgCOONa -|- 3 H2O enthaltend) wird 5 Min. in einem 100-ccm-Meßkolben 

 im Kochen gehalten und nach Verdünnen bis zur Marke durch ein trockenes Filter ge- 

 gossen. Einen Teil des Filtrates titriert man nach dem Versetzen mit Natriumbikarbonat 

 im Überschuß von etwa 4 — 5 g wie üblich mit n/20 Jodlösung. Br^mond«) verwendet hierbei 

 1,25 %ige Natriumazetatlösung. Weiteres siehe Avery und Beans, sowie Haywood.') 



Kupfer. 



1. Titri metrisch: 0,5g Schwcinfurtergrün werden im 300-ccm-Erlenmeyerkolben mit etwa 

 25 ccm H2O und 5 ccm Eisessig versetzt. Zur Oxydation der vorhandenen AS2O3 wird so viel 

 Bromwasser hinzugefügt, daß die Lösung deutlich gelbbraun ist. Man erwärmt, wobei sich 



^) Fester, G., Ztschr. f. angcw. Chem. 35, 1922, 151. 



") Hilgendorff , G., Ztschr. f. angew. Chem. 43, 1930, 648. 



») Hengl F., u. Reckendorfer, P., Fortschritte der Landwirtschaft Wien, 1927, 

 II, 686. 



*) Reckendorfer, P., Gartenbauwiss. 5, 1931, 91 — 106. 



^) J. Am. Chem. Soc. 23, 190O, 115- 



«) Br^mond, H.M.L. Bull. Soc. Pharmac. Bordeaux 66, 1928, 226; Chem. Ztrbl. 1929, 

 I, 2085. 



')Haywood, J. K., J. Am. Chem. Soc. 23, 19OI, 485 u. 25, 1903, 963. IO96; Chem. 

 Ztrbl. 1901, II, 659; 1903, II, 1256 u. 1473- 



