Schwefelkalkbrühe 



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Nach E. und M. Kahane^) läßt sich die Zerstörung der organischen Substanz binnen 

 10 Min. auch durch eine Mischung von 2Teilen HC104(D — i,6l) und 1 Teil HN03(D = 1,39) 

 erreichen. 



Über titrimetrische Bestimmung freien Schwefels nach Überführung in KCNS vgl. Casti- 

 glioni.8) 



Gasreinigungsmasse, Präschwefel. 



Wertbestimmend ist der Gehalt an elementarem Schwefel, den man durch Ausziehen von 

 5 — 1 5 g lufttrockener Masse mit rückstandfreiem Schwefelkohlenstoff im Soxhlet unter Ver- 

 meidung direkter Sonnenbestrahlung auszieht. 20 Auszüge sollen genügen. Der Schwefel- 

 kohlenstoffauszug wird zur Entfernung teeriger Bestandteile mit etwas Pottasche und 1 g 

 Blutkohle versetzt, öfter umgeschüttelt und nach 24 stündigem Stehen filtriert. Das Fil- 

 trat hinterläßt nach dem Verjagen des Schwefelkohlenstoffs technisch reinen Schwefel.^) 

 Colman und Yeoman*) behandeln den CSj-Auszug zur Entfernung teeriger Stoffe mit 

 konzentrierter H2SO4 und darauf mit Wasser. Willenz^) zieht 1 — 2 g Substanz mit Schwefel- 

 kohlenstoff aus, oxydiert den nach dem Verjagen der CSg erhaltenen Schwefel im gleichen 

 Kolben mit 25 ccm HCl (spez. Gew. 1,19) und etwas Kaliumchlorat zu Schwefelsäure und 

 fällt nach dem Verdünnen als BaS04. Siehe auch die vorherigen Verfahren zur Oxydation 

 des Schwefels. Pfeiffer«) verbrennt 1 g der Probe mit 0,5 g Staubzucker gemischt in einem 

 mit Nickeldraht am Stöpsel befestigten Asbestnäpfchen in einer mit Sauerstoff gefüllten 

 und mit 50 ccm n-Lauge beschickten 5-1-Flasche und titriert nach Oxydation der SO, mit 

 1 ccm Perhydrol-Merck zu H2SO4 den Laugenüberschuß mit n-Säure und Dimethylamido- 

 azobenzol; 1 ccm n-Lauge = 1,6% S. Dabei wird vermutlich auch der Schwefel der Sulfide 

 erfaßt. Über die Bestimmung von Cyan-, Rhodanverbindungen, Sulfiden, Ammoniak im 

 Präschwefel s. Lunge-Berl.') 



Schwefelkalkbrühe, Na-, K-, NH^-, Ba-Polysulfide 



Für die Wertbestimmung der Schwefelkalkbrühe ist ihr Gehalt an Polysulfidschwefel 

 maßgebend. Die daneben vorhandenen Thiosulfat-, Monosulfid- und Sulfatschwefel sind un- 

 wesentlich. Die Mengenverhältnisse in nachstehenden Methoden gelten im allgemeinen für 

 Brühen vom spezifischen Gewicht von etwa 1,1 6 (20° Baume). Von konzentrierteren Brühen 

 wird entsprechend weniger genommen. Ferner ist zu berücksichtigen, daß bei der Probe- 

 nahme der Stammlösungen der Einfluß des Sauerstoffs, der Schwefelpolysulfidverbindungen 

 zersetzt, möglichst auszuschalten ist, z. B. ist zur Verdünnung der Lösungen stets frisch aus- 

 gekochtes, abgekühltes Wasser zu verwenden. Beim Einlaufenlassen der Stammlösungen in 

 andere Flüssigkeiten muß die Pipettenspitze entweder unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche 

 oder unmittelbar darüber gehalten werden. Schwefelkalkbrühen, auch verdünnte Lösungen, 

 müssen stets in vollständig gefüllten, mit Paraffin abgedichteten Flaschen an kühler, dunkler 

 Stelle aufbewahrt werden. 



Ein zuverlässiges Verfahren beschreibt Bodndr.«) Es stützt sich auf die Einwirkung von 

 Silbernitrat auf die Bestandteile der Schwefelkalkbrühe im Sinne folgender Gleichungen: 



1 . CaS4 + 2 AgNOs = Ag^S -f S3 -f- CalNOa)^. 



2. CaSs -f 2 AgNOs = Ag^S -f S4 -f Ca(N03)2. 



3. CaSijOa + 2 AgNOg == CalNOa)^ + Ag^S^Og. 



4. Ag^S^Og 4 - H2O = AgjS + H2SO4. 



1) Kahane, E. u. M., Comptes rendus Acad. Sei. 198, 1934, 372; Chem. Ztrbl. 1934, II, 

 478. 



2) Castiglioni, A.. Ztschr. f. analyt. Chem. 91, 1932, 32; Chem. Ztrbl. 1933, I, 1170. 



3) Pfeiffer, O., s. Lunge- Berl, Chem.-techn. Unters. Meth., 7- Aufl. 1923, HI, 143. 

 *) Colman, H. G., u. Yeoman, E. W., Journal f. Gasbel. 62, 1919, 248. 



*) Wille nz, M., Chem. Ztrbl. 1897, I, 334. 



«) Pfeiffer, O.. Journal f. Gasbel. 48, 1905, 277; s. Lunge-Berl, a.a.O. 

 ') Lunge-Berl,Chem.-techn. Untersuch. Meth., 7. Aufl., 1923, III, 144— 155; König, J-, 

 Untersuchung landw. u. landw.-gewerbl. wichtiger Stoffe 1926, II, 856. 

 8) Bednar, J., Chem. Ztg. 39, 1915, 715, 833- 



