Schwefelkalkbrühe 501 



Die gefundene Jodraenge (D) gibt den Gehalt der Lösung an Monosulfid und Thiosulfat an. 

 Die für Monosulfid verwendete Jodmenge E = D — A/2 (A siehe oben). 1 ccm n/lO Jod ent- 

 spricht 1,603 mg Monosulfidschwefel. 



3. Zur Bestimmung des Polysulfidschwefels nach Wöber gibt man 10 ccm verdünnte 

 Schwefelkalkbrühe (Verdünnung wie bei 1.) unter Schütteln zu 10 ccm n/l NaOH (x) und 

 säurefreiem HgOg (etwa 3 ccm Perhydrol-Merck 30%ig) in einen 100-ccm-Meßkolben. Man 

 erhitzt vorsichtig bis zur reichlichen Sauerstoffentwicklung und hält diese Temperatur 

 etwa 10 Min. inne. Nach dem Abkühlen der ausgeschiedenen CaSOi und Ca(OH)2 enthaltenden 

 Lösung füllt man auf und entnimmt nach kräftigem Durchschütteln 20 ccm davon, gibt hierzu 

 einige Tropfen Methylorange und n/10 HCl im Überschuß. Man erwärmt etwas und titriert 

 nach dem Erkalten den Überschuß an Säure mit n/10 NaOH zurück. Von dem nach der 

 Gleichung 1 ccm n/1 NaOH = l6,03 mg Polysulfidschwefel errechneten "Wert ist zur Erhal- 

 tung des endgültigen Wertes für Polysulfidschwefel die Hälfte des gefundenen Thiosulfat- 

 schwefels abzuziehen. 



Später beschreibt Wöber^) eine Methode der Polysulfidbestimmung in Schwefelkalk- 

 brühe, bei der die Umsetzung zwischen Polysulfid und neutralem Alkalisulfit zu Thiosulfat 

 und Monosulfid benutzt wird. Hiernach werden 25 ccm verdünnte Schwefelkalkbrühe (10 ccm 

 Stammlösung auf 200 ccm) in 20 ccm 10%ige frisch bereitete Natriumsulfitlösung gegeben, 

 sodann bis zur Entfärbung auf etwa 40 — 50" erwärmt, 1 5 Min. stehen gelassen und nach dem 

 Abkühlen auf 250 ccm aufgefüllt. Man läßt von dem ausgeschiedenen Kalziumsulfid und 

 Kalziumsulfit absitzen und bestimmt in einem Teil der klaren Flüssigkeit das Thiosulfat 

 nach Bodnär. Die Bestimmung des ursprünglichen Thiosulfatschwefels der Brühe erfolgt 

 gesondert ebenfalls nach Bodnär. Die Hälfte der Differenz zwischen den beiden Thiosulfat- 

 schwefelwerten entspricht dem Polysulfidschwefel. Für Polysulfidlösungen mit Alkalikarbo- 

 natgehalt beschreibt Wöber Abänderungen des Verfahrens. 



Goodwin und Martin^) geben nach Prüfung verschiedener Verfahren eine abgeänderte 

 Methode von Chapin^) als zuverlässigste Arbeitsweise für die Bestimmung des Polysulfid- 

 gehaltes von Schwefelkalkbrühe, Schwefelleber und Ammoniumpolysulfid an. Dabei wird die 

 Reaktionsfähigkeit des durch ammoniakalisches Zinkchlorid gefällten Schwefels mit Natrium- 

 sulfit unter Bildung von Thiosulfat benutzt, das mit Jodlösung titriert wird. Das überschüssige 

 Natriumsulfit fällt man vorher mit Strontiumchlorid aus. Die nach Chapin umständliche 

 Bestimmung des Sulfidschwefels wird als belanglos dabei nicht berücksichtigt. Danach gibt 

 man 25 ccm des verdünnten Untersuchungsmaterials (1:25 für Flüssigkeiten, 1 : 50 für feste 

 Substanzen) zu einer Mischung von 10 ccm ammoniakalischer Zinkchloridlösung*) und 

 35 ccm 10%iger frisch bereiteter Natriumsulfitlösung (NagSOg • 7 HgO) in einen 350-ccm- 

 Erlenmeyerkolben. Man erhitzt auf dem Wasserbad 45 Min. lang, während man in Abständen 

 von 10 Min. gut durchschüttelt und die Innenwandung des Kolbens mit heißem Wasser ab- 

 spritzt. Nach 45 Min. wird die Flüssigkeit mit 30 ccm 10%iger Strontiumchloridlösung ver- 

 setzt, 5 Min. stehen gelassen und in einen 250 ccm Meßkolben filtriert. Das Filter wäscht 

 man mit heißem Wasser, bis das Filtrat mindestens 200 ccm faßt. Nach dem Abkühlen 

 wird bis zur Marke aufgefüllt. Zu 50 ccm davon fügt man 1 Tropfen Methylrot (0,2%ige 

 alkoholische Lösung) und darauf 10%ige Weinsäurelösung aus einer Bürette, bis die Flüssig- 

 keit eben sauer ist. Darauf wird mit n/20 Jodlösung titriert. Den zur Errechnung des 

 Polysulfidgehaltes erforderlichen Thiosulfatgehalt der ursprünglichen Lösung bestimmt 

 man durch Zugabe von 50 ccm des wie oben verdünnten Materials zu 50 ccm Wasser 

 in einem 200-ccm-Kolben. Nach Zugabe von 20 ccm ammoniakalischer Zinkchloridlösung 

 wird bis zur Marke aufgefüllt, durchgeschüttelt und durch ein trockenes Filter filtriert. 

 Zu 100 ccm des Filtrates gibt man einige Tropfen Methylrotlösung, neutralisiert mit 

 10%iger Weinsäurelösung und titriert mit n/20 Jodlösung (Indikator Stärkelösung). Bei 

 Verwendung der angegebenen Volumina ist der endgültige Titrationswert = x — yjs. 



^) Wöber, A., Ztschr. f. angew. Chem. 34, 1921, 73. 



2) Goodwin, W., and Martin. H., J. agric. Science 15, 1925. 103- 



3) Chapin, R. M., J. Ind. Eng. Chem. 8, 1916, 339- 



*) Hergestellt durch Auflösung von 50 g reinem Zinkchlorid in 500 ccm Wasser, Hinzu- 

 fügen von 125 ccm NH3 (spez. Gew. 0,90) und 50 g NH4CI und Verdünnen auf 1 1. 



