Schwefelkalkbrühe, Schwefelkohlenstoff 503 



lang im Kochen, wobei HgS und HCN entweichen. Die Hälfte der abgekühlten Flüssigkeit 

 (die andere Hälfte kann zur Bestimmung des Thiosulfatschwefels dienen, s. u.) wird nun unter 

 Nachspülen mit Wasser in eine 120-ccm-Glasstöpselflasche gegossen, mit 1 — 2 ccm HCl 

 (spez. Gew. 1,19) angesäuert und mit Brom oder Bromwasser bis zur beständigen Gelbfärbung 

 versetzt. Den Bromüberschuß bindet man darauf durch Zugabe von 5 — 10 ccm etwa 5 %iger 

 Phenollösung und Schütteln der Flüssigkeit. Nach 10 Min. wird die farblose Lösung mit 

 0,5 — 1 g KJ versetzt und das ausgeschiedene Jod nach 15 Min. mit n/20 oder n/100 Thiosulfat- 

 lösung titriert. 1 ccm n/10 Thiosulfatlösung = 1,603 mg Polysulfidschwefel. Der Wirkung 

 des Broms entsprechen folgende Gleichungen: 



HCNS + 4 Bra + 4 H^O = H2SO4 + 7 HBr + CNBr 

 CNBr -f 2 H J = HCN + HBr + J2 . 



Die letzte Reaktion ist erst nach einer Viertelstunde beendet. Durch das Brom wird zu- 

 gleich das vorhandene Thiosulfat oxydiert. Der Überschuß an Brom läßt sich durch Phenol 

 binden, das auf CNBr ohne Einfluß bleibt. Ein etwa entstehender Niederschlag von C8H2Br40H 

 stört die Titration nicht. Soll auch Thiosulfatschwefel bestimmt werden, so wird die nach 

 dem Verjagen von HgS und HCN erhaltene abgekühlte Lösung in zwei gleiche Teile geteilt 

 und der eine zur Bestimmung des Polysulfidschwefels, der andere zur Bestimmung des Thio- 

 sulfatschwefels wie folgt verwendet: man säuert die Lösung mit 10 ccm n/l HCl an, versetzt 

 sofort mit n/10 oder n/100 Jodlösung im Überschuß und bestimmt in üblicher Weise den 

 Überschuß an Jod mit n/10 oder n/lOO Thiosulfatlösung. 1 ccm n/10 Jodlösung = 6,4 mg 

 Thiosulfatschwefel. Die Schuleksche Methode benutzen Bodnär und Gervay^) zwecks 

 Herabsetzung des KJ-Verbrauchs, indem sie unter sonst gleichen Verhältnissen (Menge der 

 Borsäure, Zyankaliums usw.) von der Polysulfidlösung nur ein Zehntel der angegebenen Menge 

 und zur Titration 0,1 g Kaliumjodid und n/100 Thiosulfatlösung verwenden. Z. B. benutzen 

 sie nur 1 — 2 ccm von Lösungen, die in 100 ccm 2 — 4 ccm Schwefelkalkbrühe, 1 g Solbar oder 

 2 g Schwefelleber enthalten. 



Zur Untersuchung von Bariumpolysulfidpräparaten lassen sich nach Bodnar 

 außer der Methode Schulek auch das oben zuerst genannte Wöbersche Verfahren, nicht 

 aber die von Bodnär und von Wöber (Arbeitsweise II) verwenden. 



Andere Verfahren für die Untersuchung der Schwefelkalkbrühen und anderer ähnlicher 

 Pflanzenschutzmittel beschreiben Tartar und Bradley^), Jones»), Harris*), Hay- 

 wood^), Thompson und Whittier«), Kurtenacker und Bittner'). Kurtenacker und 

 Goldbach^) geben ein Verfahren an, nach dem die Trennung von Tri-, Tetra-, Pentathionat, 

 Thiosulfat, Bisulfit und HjS auf jodometrischem Wege möglich ist. 



Schwefelkohlenstoff 



Für den qualitativen Nachweis des CSg in Gemischen ist die Umsetzung mit Phenylhy- 

 drazin zu phenylsulfokarbazinsaurem Phenylhydrazin CgHg • N2H4 • CS • S • NgHg • CgHg 

 nach Lieber mann und Seyewetz») recht geeignet. Votocek und Potmesil") empfehlen 

 die Hofmannsche Reaktion mit Anilin in alkalischer Lösung, bei der Sulfokarbanilid und 

 leicht nachweisbares Alkalisulfid entstehen. Auch die Bildung von gelbem Cu-Xanthogenat 

 (s. u.) eignet sich zum Nachweis. 



1) Bodnär, J.. und Gervay, W., Ztschr. f. analyt. Chem. 71, 1927, 456. 



2) Tartar, H. V., and Bradley, C. E., Ind. Eng. Chem. 2, 1910, 271. 

 ') Jones, C. P.. J. Agric. Res. 15, 1923, Nr. 7. 



*) Harris, Mich. Agric. Expt. Sta. Tech. Bull. 615, 19II. 



5)Haywood, J. K., J. Am. Chem. Soc. 27, 1905, 244. 



8) Thompson, F., and Whittier, A.C., Del. Agr. Exp. Sta. Bul. 105, 1914. 



') Kurtenacker, A.. und Bittner, K., Ztschr. f. anorgan. Ch. 142, 1925, 119; 

 Ztschr. f. analyt. Chem. 68, 1926, 178. 



8) Kurtenacker, A., und Gold b ach, E., Ztschr. f. anorgan. allgem. Ch. 166, 1927, 

 166, 177—189; Chem. Ztrbl. 1928, I, 1793- 



») Liebermann, C, und Seyewetz, A., Ber. d. D. chem. Ges. 24 Ref. I891, 788. 



")Votocek, E., und Potmesil, R., Chem. Ztg. 25, 1901, Rep. 275- 



