Phosphor, Phosphide 505 



Zur Analyse von Werrenpillen, (Phosphorpillen) läßt man 1 g der im Mörser zerklei- 

 nerten Pillen mit Salpetersäure (spez. Gew. 1,52) über Nacht stehen, gibt 3 ccm Schwefel- 

 säure hinzu und verjagt diese am nächsten Tage bei kleinster Flamme bis auf einen kleinen 

 Rest. Dieser muß vollkommen klar sein. Er wird in ein Becherglas von 600 ccm gespült und 

 auf 50 ccm mit Wasser verdünnt. Die Phosphorsäure ist nach Woy^) zu bestimmen. Geglühter 

 Niederschlag mal 1,7254 gleich % Phosphor. Voraussetzung bei diesem Verfahren ist die 

 Abwesenheit roten Pliosphors. 



Kleine Mengen gelben Phosphors bestimmen Korinfski und Golubewa^) durch Ver- 

 gleich der Färbungen, die eine Benzollösung des Phosphors auf AgNOj-Flecken erzeugt. 



Phosphide 



Phosphide lassen sich nach Haun^) nachweisen, indem man sie mit verdünnter Schwefel- 

 säure erhitzt und in den Gasraum Streifen hängt, die mit 5%iger alkoholischer HgBrg- 

 oder S%iger wässeriger HgCdJi-Lösung getränkt sind. 



Zur Bestimmung des wirksamen Phosphidphosphors in Zinkphosphid und zinkphosphid- 

 haltigem Getreide wird der Phosphorwasserstoff durch Erhitzen mit verdünnter Salz- oder 

 Schwefelsäure in Freiheit gesetzt, zu Phosphorsäure oxydiert und in dieser Form gravimetrisch 

 bestimmt. Für die Oxydation sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden.*) 



Nur bei Verwendung von überschüssigem Brom, Chlor oder Permanganat geht der Phosphor 

 sofort als Phosphorsäure in Lösung. Bei Verwendung von Silbernitratlösung, die Phosphor- 

 wasserstoff ebenfalls quantitativ absorbiert, ist die Oxydation durch nachträglichen Zu- 

 satz von Ammoniak und Hydroperoxyd zu vervollständigen. 



An einen mit Tropftrichter und Gaseinleitungsrohr versehenen Destillierkolben von 

 250 ccm wird ein Zehnkugelrohr und an dieses ein Peligotrohr angeschlossen, der Kolben 

 wird mit so viel Substanz beschickt, wie 0,2 — 0,3 g Phosphid entspricht, das Zehnkugelrohr 

 mit 100 ccm, das Peligotrohr mit 10 ccm 3%iger Silbernitratlösung. Nach Füllung der 

 Apparatur mit Kohlensäure werden unter Umschütteln 50 ccm 20% ige Schwefelsäure ein- 

 gelassen. Unter andauerndem Durchleiten von Kohlensäure überläßt man je nach Heftigkeit 

 der Reaktion den Kolbeninhalt zunächst eine Weile sich selbst oder erhitzt gleich, anfangs 

 sehr langsam mit Sparflamme, später zum Kochen, bis der Dampf eben in das Zehnkugelrohr 

 eintritt. Man erhitzt bis zu einer Stunde. Der Inhalt des Zehnkugelrohrs wird in ein Becher- 

 glas gespült, mit 5 ccm konzentriertem Ammoniak und destilliertem Wasser nachgespült 

 und nach dem Erhitzen auf dem Wasserbad drei- bis fünfmal mit je 5 ccm 3 %igem Hydroper- 

 oxyd versetzt. Nach weiterem halbstündigem Erhitzen dekantiert man vom Silbernieder- 

 schlag, löst diesen in möglichst wenig konzentrierter Salpetersäure und erhitzt die vereinigten 

 Flüssigkeiten bis zu völliger Klarheit. Nach Fällung des Silbers mit Ammonchloridlösung und 

 Klärung der Lösung wird filtriert und ausgewaschen. In Filtrat und Waschwässern läßt sich 

 nach Einengen auf etwa 1 50 ccm die Phosphorsäure als Magnesiumpyrophosphat wie üblich 

 bestimmen. MgjPgO^ • 1,158 = Zinkphosphid. 



Weniger zeitraubend ist die Methode von Gemmell und Archbutt 5), welche die Oxy- 

 dation des Pliosphorwasserstof f s mit Bromwasser vorschreibt. Das Ableitungsrohr des Destillier- 

 kolbens ist mit drei Waschflaschen verbunden, von denen die beiden ersten mit Brom und 

 Wasser, die dritte nur mit Bromwasser beschickt sind. Statt der drei Waschflaschen kann 

 auch ein genügend großes Zehnkugelrohr genommen werden. Am Schluß der Analyse wird 

 der Inhalt der Waschflaschen in ein Becherglas gespült, das Brom durch Kochen verjagt, 

 die Lösung etwas eingeengt und die Phosphorsäure als Magnesiumpyrophosphat bestimmt. 



Über gasanalytische Bestimmung des Phosphorwasserstoffs siehe Reckleben.®) 



1) Woy, Treadwell F. P., 6. Aufl., II, 367- 



2) Korinfski, A. A., und Golubewa, S. F., Betriebs-Lab. 5, 1936, 23 — 24 (russ.); 

 Chem. Ztrbl. 1936, II, 657- 



3) Haun. Chem. Ztg. 60, 1936, 684. 



«) Reckleben, H., Ztschr. f. analyt. Chem. 54, 1915, 308. 



5) Gemmell, W., und Archbutt, S. L., J. Soc. Chem. Ind. 27, 1908, 427- 



«) Reckleben, H., Ztschr. f. analyt. Chem. 54, 1915, 241. 



