fiQf: Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Fluorverbindungen 



Kieselfluorwasserstoffsaure Salze analysiert man nach Schucht und Möller^) 

 durch Versetzen ihrer Lösung mit einem Überschuß von neutralem Chlorkalzium (25 ccm 

 4 n CaClj-Lösung) und Titration unter Benutzung von Phenolphthalein: 



Na^SiFg + 3 CaClj + 4 NaOH = 3 CaF^ + 6 NaCl + Si (0H)4 

 1 ccm n-NaOH = 47.075 mg NaaSiFj. 



Das Verfahren eignet sich auch für die Bestimmung von kieselfluorwasserstoffsaurem 

 Natrium in Ködern. Dabei ist die Kalilauge in Abzug zu bringen, die man bei der Bestimmung 

 des Säuregrades des Füllstoffes nach Rammstedt^) durch Auszug von 10 g des Materials 

 mit 50 ccm absolutem neutralisiertem Alkohol (halbstündiges Schütteln, 24stündigcs Stehen- 

 lassen) und darauf folgende Titration von 25 ccm abgehobener, klarer Flüssigkeit oder Filtrat 

 mit alkoholischer n/10 KOH ermittelt hat. 



Natriumfluorid untersucht Greeff^) wie folgt: Eine Auflösung neutralen Fluorsalzes 

 in heißem Wasser (25 ccm) wird nach dem Erkalten nach Zugabe von 20 g NaCl, 5 ccm 

 20%iger NHiCNS-Lösung mit FeClg (100 ccm FeClj-Lösung sollen 1 g NaF entsprechen) bis 

 zum Auftreten einer hellgelben Färbung titriert. Nach Zugabe von je 10 ccm Alkohol und 

 Äther titriert man unter Umschütteln bis zur Rotfärbung der Ätherschicht zu Ende. 



6 NaF + FeClg = Nag (FeF«) + 3 NaCl . 



Die Fluoridlösung soll gegenüber Phenolphthalein streng neutral sein. Die Titration ist 

 nur bei Mengen F von etwa 0,2 gF aufwärts genau. Nach Lunge-Berl*) ist der Farb- 

 umschlag wesentlich genauer, wenn man den Ätheralkohol durch Amylalkohol ersetzt. Bei 

 Vorliegen von technischem NaF und Gemischen von NaF, NaHFj und NagSiFj geht Greef f 

 wie folgt vor: 



Eine Lösung von 0,5 g Substanz in 25 ccm heißem "Wasser wird in einer Platinschale heiß 

 mit n-NaOH oder bei wenig NajSiFj mit n/10 NaOH gegen Phenolphthalein titriert. Man 

 erhält so NaaSiFj und NaHEg (a). Da das Gesamtfluor danach als NaF vorliegt, titriert man 

 dieses nun wie oben beschrieben (b). Zur Ermittlung des NaHFg löst man 0,5 g Substanz und 

 0,5 g KCl in 25 ccm heißem Wasser, kühlt ab, gibt 20 ccm Alkohol zu und titriert gegen 

 Phenolphthalein kalt mit n-NaOH bzw. n/ 10 NaOH, bis die Rotfärbung einige Minuten stehen 

 bleibt (c). Alkohol und KCl schalten das Na^SiFg als unlösliches KgSiFg aus. (a — c) ccm 

 n-NaOH wurden für die Verseifung von NagSiFg verbraucht, 1 ccm n-NaOH = 47,075 mg 

 NajSiFg. Zieht man das den Salzen NagSiF, und NaHFg entsprechende NaF von Gesamt- 

 fluornatrium (b) ab, so erhält man das in der Substanz vorhandene NaF. 



Für die Untersuchung wasserlöslicher Fluorsalze sind die von der American Wood-Preserves 

 Association für Fluornatrium vorgeschriebenen Prüfungsmethoden 5) beachtenswert, nach 

 denen das NaF als PbClF bestimmt wird. Vgl. auch Smith, Hamilton und Graham. ß) 



Technisches NaF analysieren Tananajew und Ssawtschenko ') auf NaF, NagSiF,, 

 NagCOg, NaHCOj und SiOg nach einem nur gestellte HCl und NaOH benutzenden volumetri- 

 schen Verfahren. Über die titrimetrische Bestimmung des Fluors in löslichen und unlöslichen 

 Fluoriden durch Überführung dieser in KjSiFg s. Wassiljeff und Martjanow*). 



Methoden für die Bestimmung von Fluoriden neben Borsäure und Arsenikalicn beschreibt 

 L. Hart.») 



1) Schucht, L., und Möller. W., Ber. d. D. Chem. Ges. 39, 1906, 3693- 



") Rammstedt, O., Ztschr. f. angew. Chemie 26, 1913, 677- 



3) Greeff , A., Ber. d. D. Chem. Ges. 46, 1913, 2511. 



*) Lungc-Berl, Chem.-techn. Untersuchungsmeth. 7- Aufl., 1922, Bd. II, S. 578. 



*) Ztschr. f. angew. Chemie 36, 1923, 369. 



«) Smith, C. M., Hamilton, E. H., and Graham, J. J. T., J. Assoc. offic. 

 agric. Chemists 14, 1931, 253; Chem. Ztrbl. 1931, H, 1908. 



') Tananaj ew, J., and Ssawtschenko, G., S., Chem. J. Ser. B. J. angew. Chem. 7, 

 1934, 1071; Chem. Ztrbl. 1936, I, 4041; 1934, I, 3370. 



«) Wassiljew, A. A., und Mar t j ano w, N. N., Z. f . analyt. Chem. 103, 1935, 107—113- 



•) Hart, L., J. Ind. Eng. Chem. Anal. 1, 1929, 133; Chem. Ztrbl. 1929, II, 2242. 



