Formaldehyd (5l 1 



Wasserstoff supevoxydverfahren. Etwa 3 g Formalin werden in einem Wägeröhrchen genau 

 abgewogen und mit dem Röhrchen zu 25 com kohlensäurefreier 2n-Natronlauge in einem 

 500 ccm-Erlenmeyerkolben gegeben. Sofort darauf gibt man 50 ccm 3%iges Wasserstoff- 

 superoxyd unter Umschwenken im Verlauf von 3 Minuten hinzu. Nach einer Stunde wird der 

 Überschuß an Lauge mit n- Schwefelsäure (Indikator reines Lakmus oder Neutralrot) zurück- 

 titriert. Azidität von Formaldehyd und Wasserstoffsuperoxyd sind mit n/10 Lauge festzu- 

 stellen und bei der Berechnung zu berücksichtigen. Es ist stets kohlensäurefreies Wasser zu 

 verwenden. 1 ccm 2n Natronlauge = 0,06 g Formaldehyd. 



Volumprozente, d. h. Gramm in 100 ccm werden aus den festgestellten Gewichtsprozenten 

 vermittels des spez. Gew., das im Pyknometer bei 15" zu bestimmen ist, errechnet.^) 



Bei mehreren Bestimmungen ist es zweckmäßiger, eine größere Menge Formalin (etwa 30 g) 

 genau abzuwägen, auf 250 ccm zu bringen und davon je 25 ccm zu verwenden. Bei der nach- 

 stehenden Sulfitmethode sind dann bei dem blinden Versuch die entsprechenden Verdünnun- 

 gen zu berücksichtigen. 



Bodnär und Gervay^) untersuchten nach diesem Verfahren verschiedene formaldehyd- 

 haltige Beizmittel. 



Sulfitverfahren. Eine Auflösung von etwa 3 g Formalin (genau abgewogen) in 50 ccm frisch 

 bereiteter, 25,2 g Nag SO,, -f" 7H2O in 100 ccm enthaltender Sulfitlösung (ungefähr n-Sulfit- 

 lösung) wird in einer Stöpselflasche nach 10 Minuten langem Stehen mit n-HCl nach Zugabe 

 von 3 Tropfen 0, 1 %igcr alkoholischer Phenolphthaleinlösung (nicht mehr !) auf farblos titriert. 

 Da Natriumsulfitlösung infolge hydrolytischer Spaltung des Salzes alkalisch reagiert, ist eine 

 Korrektur des gefundenen Wertes nötig, die durch einen blinden Versuch ermittelt wird. Dafür 

 sind Sulfitgehalt und Volumen der Lösung nach der Titration maßgebend. Sind z. B. bei einer 

 Bestimmung 24,0 ccm n-HCl verbraucht worden, so würde man 26,0 ccm der Sulfitlösung auf 

 etwa 24 ccm, dem Endvolumen der Titrationsflüssigkeit, bringen und nach Zugabe von 

 3 Tropfen 0,l%iger Phenolphthaleinlösung mit n-HCl titrieren, wozu z.B. 0,4 ccm nötig 

 wären. Zur Neutralisation der entstandenen Natronlauge waren demnach 23,6 ccm n-HCl er- 

 forderlich. 1 ccm n-HCl = 0,03 g HCHO^). Sofern man die Lösung vor der Titration mit NaCl 

 sättigt, ist die Vornahme des blinden Versuches nicht nötig.*) Der geringe Säuregehalt der 

 der Analyse unterliegenden Formalinlösungist mit n/10 NaOH zu bestimmen und, auf n/l HCl 

 umgerechnet, den verbrauchten Kubikzentimetern n-HCl hinzuzuzählen. Natriumsulfit mit 

 NajCOg-Gehalt, wie es zuweilen im Handel vorkommt, ist für die Bestimmung unbrauchbar. 

 Die schwach bläuliche Mischung von 12 ccm n-Sulfitlösung, 80 ccm Wasser und 3 Tropfen 

 0, 1 %iger Thymolphthaleinlösung (in 50 %igem Alkohol) soll sich bei einwandfreiem Natrium- 

 sulfit auf Zusatz von 1 Tropfen n/10 HCl entfärben.^) Über die Verwendung von Thymol- 

 phthalein bei Formaldehydtitrationen siehe Tau fei und Wagner. 



Bodndr und Gervay nehmen bei der Untersuchung von Beizmitteln nach dieser Methode 

 als Titrationssäure H2SO4 und als Indikator 3 Tropfen Rosolsäure (0,1 g Rosolsäure in 50 ccm 

 50 %igem Alkohol). 



Jodverfahren. Homologe des Formaldehyds und Ketone dürfen dabei nicht zugegen sein. 

 Ferner ist alkoholfreie Natronlauge, am besten aus Natrium hergestelltes Ätznatron zur Be- 

 reitung der Lauge zu verwenden. Auch ist starkes Ansäuern zu vermeiden. Zu 20 ccm 8 %iger 

 Natronlauge gibt man 10 ccm Formaldehydlösung (25 ccm Formaldehyd auf 1 1 Wasser ver- 

 dünnt) und läßt dazu 50 ccm n/5 Jodlösung fließen. Nach 3 Minuten wird mit 25 ccm 10%iger 

 Schwefelsäure versetzt und mit n/lO Natriumthiosulfatlösung zurücktitriert. Indikator 

 Stärkelösung. 1 ccm n/10 Jodlösung = 0,001 5 g Formaldehyd.«) 



1) Fresenius, W., und Grünhut, L., Ztschr. f. analyt. Chem. 44, 1905, 13; Mach, F., und 

 Herr mann, R., Ztschr. f. analyt. Chem. 62, 1923, 104; 63, 1923, 417- 



=) Bodnär, J., und Gervay, W., Ztschr. f. analyt. Chemie 80, 1930, 127. 



3) Aue/bach, F., Arb. a. d. Kaiserl. Gesundheitsamt 22, 1905, 588. 



*) Täufel, K., und Wagner, C, Ztschr. f. analyt. Chem. 68, 1926, 25- 



*) Chem. Ztg. 52, 1930, 502. 



*) König, J., Untersuchung landw. wichtiger Stoffe V, Bd. II, 362; Auerbach, F. 

 Arb. a. d. Kaiserl. Gesundheitsamt 22, 1905, 591. 



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