Organische Halogenverbindungen, Phenole 5l5 



Zyanidbestimmung neben großen Mengen anderer Salze außer Ferrozyaniden ist durch 

 einfache Destillation aus 0,35 — 0,6 n H2SO4 möglich.^) Bei der Destillation adsorbieren Gummi- 

 und Korkteile Zyanionen. Die Stopfen müssen daher gut mit Zinnfolie umhüllt werden.*) 



Zur Bestimmung von Blausäureresten in Vorräten (Kakao, Weizen, Tabak) vgl. Lubatti.^) 



Organische Halogenverbindungen 



Eine gut brauchbare Methode für die Halogenbestimmung in organischen Verbindungen 

 beschreibt Busch*). Er reduziert katalytisch durch Kochen mit einem Pd-CaCOg-Katalysator 

 und Hydrazinhydrat in alkalisch-alkoholischer Lösung. Das gebildete Halogenion wird nach 

 Volhard titriert. Die hydrolytische Spaltung allein mit Alkali^) bietet manchmal gewisse 

 Schwierigkeiten. Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff (nicht Gemische beider) 

 lassen sich jedoch durch Verseifen mit KOH gut bestimmen.*) 



Di- und Trichloräthylen sind nach Schmalfuß und Werner') nebeneinander und 

 neben gesättigten Verbindungen mit einer Lösung von 50 g Hg(CN)2 und 23 g KOH in 200 HjO 

 nachweisbar, wenn man 4 ccm des zu prüfenden Gemisches 1 8 — 24 Stunden mit 4 ccm obiger 

 Lösung schüttelt. Dichloräthylen liefert dabei weiße Tafeln, die sich abscheiden, Trichlor- 

 äthylen ein in Lösung verbleibendes Öl. 



Zum Nachweis des Chlor pikrins in Luft kann nach Decker t») ein mit 5 — 10%iger 

 benzolischer Dimethylanilinlösung getränktes Papier dienen, das durch Chlorpikrin gelb bis 

 dunkelbraun wird. Zur Bestimmung wird ein gemessenes Volumen des Luftgemisches in einer 

 Spiralwaschflasche durch Eisessig gesaugt, das absorbierte Chlorpikrin mit Fe reduziert und 

 das Chlor nach Volhard bestimmt. Beim Überleiten über K2CO3, das auf 30O — 500" erhitzt 

 ist, wird ebenfalls ionogenes Chlor gebildet, das nach Volhard titriert werden kann. 



Phenole 



Nachweisbar ist Phenol in Verdünnungen bis 1 : 2000000 mit Millons Reagens*), bis 

 1 : 7000 mit Chlorkalk 10), bis 1 : 1000 mit neutralem Ferrichlorid (Landolt") , weiterhin noch 

 durch zahlreiche mehr oder minder spezifische Farbreaktionen. 



Zur quantitativen Bestimmung dient meist die Reaktion mit überschüssigem Brom, die 

 zu Tribromphenol bzw. Tetrabrom-cyclohexadienon führt. Für die Ausführung der Methode 

 sind zahlreiche auch teilweise für Kresole geltende Arbeitsweisen beschrieben worden. i^) 

 Über Nachweis, Bestimmung und Unterscheidung der verschiedenen Phenole vgl. den 

 Sammelbericht in der Ztschr. f. analyt. Chem.^^j Über die Bestimmung der Phenole in 

 Teeröl s. S. 622. 



1) Pagel, H. A., and Carlson, W., J. Am. Chem. Soc. 54, 1932, 4487; Chem. Ztrbl. 1933. 

 I, 820. 



2) Morris, S., and Lilly, V. G., Ind. Eng. Chem., Anal. 5, 1933, 407; Chem. Ztrbl. 

 1934,1, 1529. 



3) Lubatti.O. F., J. Soc. ehem. Ind., Trans. 45, 1935, 275— 282; Chem. Ztrbl. 1936,1,621. 

 *) Busch, M., Angew. Chem. 38, 1925, 519; 47, 1934, 536. 



6) Vgl. Weber, H. H., und Hauck, F., Chem. Ztg. 57, 1933, 915; Iseng, Hu und 

 Chiang, J. Chines. ehem. Soc. 3, 1935, 223— 237; Chem. Ztrbl. 1936, 1, 2785- 

 6) J. Ass. Off. agr. Chem. 10, 45—56; Chem. Ztrbl. 1927, H, 1378. 



') Schmalfuß, H., undWerner, H., Z. f. anal. Chem. 97, 1934, 314—317; Chem. Ztrbl. 

 1934, II, 2424. 



«) Deckert, W., Ztschr. Hyg. u. Desinfektionskrankh. 109, 1929. 485—490. 

 9) Alm6n, A., Jahrb. d. Chem. 1878, S. 1079- 

 10) Landolt, H., Ber. d. D. ehem. Ges. 4, I87I, 771- 



") Vgl. Beilstein, F., Handb. d. org. Chem. 4. Aufl. Bd. 6, 1922, S. 135; Lunge-Berl. 

 Chem.-techn. Untersuch. Meth., 7. Aufl., Bd. III, 1923, 268; Z. f. analyt. Ch. 1911, 312 

 (gewichtsanalytisch); Järvinen, K. K., Z. f. analyt. Ch. 71, 1927, IO8; Ditz, H., Z. f. 

 analyt. Ch. 77, 1929, 186. 



12) Z. f. analyt. Ch. 78, 1929, 223. 



