A4< Physikalische und chemische Prüfverfahren 



Zur Bestimmung des Kresols in Krcsolseifcnlösung vgl. D. A. B. 6, 395 — 397- Nach 

 Kogan*) gibt das Verfahren des D. A. B. 6 zu hohe Werte, weil mit den Kresolen auch Kohlen- 

 wasserstoffe mitbestimmt werden. Kogan führt die fettsauren Alkalisalze bei Gegenwart von 

 Äther in die Ba-Salze über, wobei Kresole und Kohlenwasserstoffe vom Äther gelöst werden. 

 Bei größerem Gehalt an Kohlenwasserstoffen versetzt man die abgetrennte ätherische 

 Lösung mit NaOH-Lauge und schüttelt mit HgO aus. Aus der wässerigen Schicht werden die 

 Kresole mit HCl ausgefällt und mit Äther aufgenommen. Von der ätherischen Schicht wird 

 der Äther verjagt und der Rückstand bei 100" getrocknet und gewogen. Die Methode soll 

 sich nur für Lysolcrsatzpräparate eignen. Bei Kreolin- und Ersatzpräparaten benutzt Kogan 

 nach Ausfällung der Fettsäuren mit BaClj-Lösung die Dampfdestillation. Aus dem Destillat 

 werden die Kresole in üblicher Weise von den Kohlenwasserstoffen getrennt und bestimmt. 



Kaiser*) unterwirft Kresolseifenpräparate einer direkten Destillation unter Benutzung 

 eines graduierten Rohres als Vorlage, wobei zwischen 100 — 125° H2O und wenig Kresol 

 und zwischen 205 — 206° die vorhandenen Kresole beinahe quantitativ übergehen. Über 210° 

 darf nicht erhitzt werden. Von 125° ab erhöht sich die Temperatur auf 195 und 200° schnell. 

 In diesem Tcmpcraturintervall destilliert bei guten Präparateü nur sehr wenig. In der Vorlage 

 wird das Gesamtvolumen abgelesen. Beim Aussalzen scheidet sich die Kresolschicht ab, 

 so daß man den Wassergehalt durch Abzug der Kubikzentimeter Kresolschicht vom Gesamt- 

 destillat erhält. Von 100 ccm Substanz soll die Kresolschicht mindestens 44 — 45 ccm, der 

 Wassergehalt mindestens 10 — 13 ccm Wasser betragen. Aus einer bestimmten Menge des 

 gewogenen Seifenrückstandes im Kolben lassen sich die Gesamtfettsäuren bestimmen. 



Meyer^) gibt eine Ergänzung der Untersuchungsmethode des D. A. B. zwecks Feststellung 

 übelriechender Trane und Öle. 



Prüfungen von Kreosot auf Abwesenheit von Säuren, Kohlenwasserstoffen, hochsiedenden 

 Holzteerbestandteilen und auf genügenden Gehalt an Guajacol und Krcosol gibt das D. A. B. 

 6, 377 an. 



Nitrophenole 



Dinitro-o-Kresol, das für den Pflanzenschutz zurzeit wichtigste Nitrophenol, kann auch 

 in Gemischen nach folgenden Verfahren bestimmt werden*): 



2,00 g des Pflanzenschutzmittels werden mit 100,0 cctn 1 %iger Natronlauge in einer Schliff- 

 stopfenflasche bis zur völligen Benetzung und dann noch einige Minuten kräftig durchge- 

 geschüttelt. 10 ccm der filtrierten Lösung werden in einem 100 ccm- Schliff kölbchen mit iOccin 

 konz. Salzsäure und nach Verdrängung der Luft im Kölbchen durch Kohlensäure rasch mit 

 einem leichten Überschuß gestellter Titantrichloridlösung versetzt. Wenn l ccm Titantri- 

 chloridlösung S,l6mg Fe entspricht, genügen 20 — 25 ccm. Man verbindet sofort mit einem 

 Schliffaufsatz, der das Einleiten von Kohlendioxyd ermöglicht, und setzt auf dieses Zwischen- 

 stück einen einge.schliffenen Rückflußkühler. Sobald die Luft aus dem Kölbchen völlig durch 

 Kohlendioxyd verdrängt ist, erhitzt man zum Sieden und hält 5 — 7 Min. am Kochen. Unter 

 stetem Durchleiten von Kohlendioxyd kühlt man dann das Kölbchen rasch ab und gibt, 

 sobald die Temperatur es gestattet, durch den Kühler etwas reinen, niedrigsiedenden (30 

 bis 50°) Petroläther, bis er nach anfänglichem lebhaften Aufsieden eine bleibende Schicht 

 auf der Flüssigkeit bildet. Noch lauwarm wird nun mit der zum Einstellen der Titantri- 

 chloridlösung benutzten Ferrialaunlösung (etwa 40 g auf 1 1) zurücktitriert (Indikator Am- 

 moniumrhodanid) . 



Man beachte, daß die Umsetzung einige Zeit in Anspruch nimmt und hüte sich vor dem 

 Übertitrieren. An besten erwärmt man die zu titrierende Lösung, besonders gegen Ende der 

 Umsetzung, in heißem Wasser, bis der Petroläther eben zu sieden beginnt. 



Unerläßlich ist die Ausführung von Blindversuchen ohne Dinitrokresol mit genau gleicher 

 Kochzeit und unter sonst gleichen Bedingungen. Der hierbei beobachtete Verbrauch an 



, 1) Kogan, G., Pharm. Zentralhalle 69, 1928, 536. 



'') Kaiser, H., Süddtsch. Apoth. Ztg. 6«, 1928, 626; Chem. Ztrbl. 1928, II, 2047- 



') Meyer, W., Chem. Ztg. 53, 1929, 43. 



*) Fischer, W., Ztschr. f. anal. Chem. 112, 1937, 91 — 96; Knecht, E., und Hibbert, E. 

 Ber. Dtsch. Chem. Ges. 36, 1903, 1549; 40, 1907. 3819- 



