Nitrophenole, Mineralöle 5l7 



Titantrichloridlösung ist abzuziehen. 1 ccm Titantrichloridlösung, der 5,8 wg Fe äquivalent 

 ist, zeigt 1,65 mg Dinitrokresol an. Insbesondere für die rasche Durchführung mehrerer Ana- 

 lysen eignet sich mehr das im folgenden beschriebene colorimetrische Schnellverfahren, das 

 in zwei verschiedenen Formen ausgeführt werden kann. 



A. Man neutralisiert 1 ccm der alkalischen, etwa 0,2 — 1,5 mg Dinitrokresol enthaltenden Lö- 

 sung in einem Reagensglas mit n- Schwefelsäure, fügt das an 5 ccm fehlende Wasser, dann 

 Sccm 40%ige Kaliumcyanidlösung (40g' reinstes KCN, auf 100 ccm auffüllen; höchstens 

 1 Tag haltbar) und 2 ccm Alkohol zu und schüttelt gut durch. Das Reagensglas kommt in 

 ein Wasserbad von 20". Nach genau 65 Min. wird mit Wasser auf 50, 100 oder 200 ccm auf- 

 gefüllt und hinter einem Grünfilter gegen einen unveränderlichen Standard oder am rasche- 

 sten im lichtelektrischen Absolutcolorimeter gemessen. 



Beliebig viele Ansätze lassen sich ohne Pause durchmessen, wenn sie mit einigen Minuten 

 Zeitunterschied bereitet und alle in dasselbe Wasserbad von 20" gesetzt werden. In gleichen 

 Abständen werden die Lösungen dann gemessen. Bei annähernd gleichen Farbtiefen brauchen 

 die Küvetten nur kurz mit der zu messenden Lösung ausgespült zu werden. Diese Arbeits- 

 weise eignet sich demnach für Reihenuntersuchungen. 



B. Die Reaktionsmischung wird in die Küvette eines Colorimeters (Photometers) gefüllt 

 und innerhalb der Zeit von 55 bis 70 Min. nach Ansetzen der Lösung mehrfach gegen 

 einen unveränderlichen Standard oder absolut gemessen, um die größte Farbtiefe 

 festzustellen. Am bequemsten ist bei derartigen Messungen stets ein lichtelektrisches 

 Absolutcolorimeter. 



Für die etwa 11 ccm fassende 10 tnm-'Knvette des Colorimeters nach Dr. B. Lange ist der 

 gleiche Ansatz erforderlich wie unter A. Für genauere Messungen kann er 0,1 — 1 mg Dinitro- 

 kresol enthalten. Treten nach dem Mischen der Reagenzien Trübungen oder Niederschläge 

 auf, so muß filtriert werden. Hierfür ist der doppelte Ansatz zweckmäßig. Man bringt die 

 klare Mischung oder das Filtrat sofort in die Küvette und beginnt nach etwa 55 Min. mit den 

 Messungen hinter einem Grünfilter. 



Dieses Verfahren ist für größere Reihen von Untersuchungen wenig geeignet, gestattet 

 aber wegen der hohen Farbkonzentration die Erfassung sehr kleiner Substanzmengen. Als 

 Erfassungsgrenze kann etwa 0,01 mg Dinitrokresol angesehen werden, die man allerdings 

 nur noch größenordnungsmäßig bestimmen kann. 



Für beide Arbeitsweisen (A und B) sowie für jedes besondere Filter, jede Küvettenart usw. 

 sind selbstverständlich getrennte Eichkurven anzulegen, mit deren Hilfe die Analysen aus- 

 gewertet werden. 



Mineralöle 



Mineralölpräparate mit Emulgatoren müssen vor der Analyse von diesen befreit werden. 

 Dies gelingt durch Erwärmen mit verd. H2SO4, NaOH, NagCOa, Ba(OH)2 + NaOH und 

 nötigenfalls nachfolgendes Zentrifugieren oder auch durch Ausschütteln mit wässerigem 

 50%igem Alkohol und Petroläther. Erwähnt sei, daß sich Öl-Wasser-Emulsionen für groß- 

 technische Zwecke auch durch hochgespannte elektrische Felder entmischen lassen. 



Bei seifenhaltigen Emulsionen wurde in USA, amtlich empfohlen^), die Emulsion in einer 

 , , B a b c o c k " Flasche mit heißer verd . H2SO4 zu brechen und das Volumen der ausgeschiedenen 

 Ölschicht zu bestimmen. Phenole und Fettsäuren werden hierbei miterfaßt und müssen in einem 

 zweiten Ansatz für sich bestimmt werden. Hierzu wird die Emulsion mit Alkohol und NaOH ge- 

 brochen, das Neutralöl mit Petroläther-Benzin extrahiert und der Fettsäuregehalt im Alkohol - 

 auszug titriert. Verwendet man keine NaOH, sondern lediglich Alkohol, so verbleiben die 

 Phenole im Benzinextrakt. Die Fett-(Naphthen-, Harz-)säuren können dann auch nach Ent- 

 fernung des Alkohols durch Ansäuern und Ausäthern gravimetrisch als freie Säuren bestimmt 

 werden. Als Grundlage für die Berechnung des Seifengehaltes dient Ölsäure. 



Seifenfreie Emulsionen können auch durch andere, am besten von Fall zu Fall zu er- 

 mittelnde Stoffe entmischt werden^), Gummiemulsionen z. B. durch konz. NaOH, Emulsioner 

 vom ,, Pickeringtyp" durch festes NagCOg, andere wieder durch Ba(OH)2 + NaOH. Füi 



1) J. Ass. Off. agr. Chem. 11, 1928, 64. 



2) Marshall, W. G., Spec. Bull. St. Calif. Dept. Agr. No. 94. 1929. 



