^a^ Ph^'sikalische und chemische Prüfverfahren 



fanden, daß Rotcnon aus Harz vom „Sumatra-Typ" leichter kristalhsiert, wenn man einen 

 der kristallisationshemmenden Stoffe, das Toxicarol, durch Behandlung mit 5%igerK2C03- 

 Lösung entfernt hat. 



Das nicht kristallisierbare Rotenon und auch das Deguelin erfassen Takei, Miyajima 

 und Ono^) durch folgende sinnreiche Methode : Aus 50 g Wurzeln gewinnt man wie gewöhnlich 

 durch Extraktion mit Äther das kristallisierbare Rotenon. In 5 g des durch Verjagen des 

 Äthers zurückbleibenden ,,Rotenonharzes" werden dann die Reste des in Lösung gebliebenen 

 Rotenons und das Deguelin zu Dchydrorotenon und Dchydrodeguelin oxydiert, die als 

 leicht kristallisierendes schwerlösliches Gemisch isoliert werden. Die beiden Verbindungen 

 lassen sich durch Hydrierung mit Wasserstoff-Palladium-Bariumsulfat trennen, weil dabei 

 nur die erste in leichtlösliches Iso-dihydro-dehydrorotenon übergeht, während Dchydro- 

 deguelin unverändert bleibt. Da die Molekulargewichte praktisch gleich bleiben, sind hiermit 

 Deguelin und Gesamtrotcnon bestimmt. 



Das Verfahren ist anscheinend das einzige gravimetrische, das wenigstens mit konstantem 

 Fehler den wahren Rotcnongchalt erfaßt, ferner das einzige Verfahren überhaupt zur direkten 

 Bestimmung des Deguclins. Einer allgemeinen Verwendbarkeit der Methode steht aber ihre 

 beträchtliche Umständlichkeit sehr hinderlich im Wege. 



Als indirektes gravimetrisches Verfahren sei hier noch die Methoxylbestimmung nach 

 Zeisel genannt. 2) Da die bisher isolierten Derrisstoffe sämtlich Methoxylgruppen enthalten, 

 sagen die Ergebnisse eigentlich nichts über den Rotenongehalt der Wurzel aus. Die Zahlen 

 fallen aber auch wiederum zu niedrig aus, um als Derrisgesamtextrakt auswertbar zu sein. 

 Rotenon und Deguelin enthalten 15,74% Methoxyl, Toxicarol 15,12%. 



Alle gravimetrischen Methoden scheint das polarimetrische Verfahren von Danckwortt, 

 Budde und Baumgarten^) aus dem Felde geschlagen zu haben. Dieses benutzt die starke 

 optische Aktivität des Rotenons in Benzol ([«Jd^" = — 233"). Als optisch aktiv kommt unter 

 den Derris-Inhaltstoffen höchstens noch das Deguelin mit [ajp^o in Benzol = — 23,2" in Frage. 

 Da Deguelin nur etwa^ der Giftigkeit des Rotenons besitzt, liefert die Polarisationsmethode 

 eine Möglichkeit, mit dem Rotenon auch das Deguelin, dieses jedoch in einem seinem Wirkungs- 

 wert entsprechenden Verhältnis zu erfassen. 



3 g feingepulverte Droge werden mit 30 ccm Benzol 24 Stunden bei Zimmertemperatur 

 digeriert. Die abfiltrierte Benzollösung wird im 100-mm-Rohr polarisiert. Der Rotenongehalt 

 errechnet sich nach der Formel : 



r./ T. «• ''000 

 % Rotenon = — — • 



Vgl. die Erfahrungen von W. Fischer und Nitsche mit dieser Methode. Polarimetrisch 

 lassen sich auch die meisten Derriszubereitungen des Handels prüfen. Rowaan *) warnt aller- 

 dings vor der Anwendung der polarimetrischen Methode. Er hält allein die Krystallisations- 

 verfahren für zuverlässig. Diese sind aber bei Derriszubereitungen leider nur in seltenen 

 Fällen anwendbar. 



Vgl. zur Frage der optischen Aktivität der Derrisstoffe auch Tattersfield und Martin.^) 

 Als kolorimetrische Rotenonbestimmungsmethoden kommen die oben beschriebenen (Blau- 

 und Violettmcthode) dann in Frage, wenn Rotenon ohne andere Derrisstoffe vorliegt. Durch 

 die Violettmcthode sind bei besonderer Arbeitsweise noch Mengen bis herunter zu etwa 

 0,004 mg Rotenon quantitativ erfaßbar, was keine andere Rotenonbcstimmungsmcthode 

 leistet. 



1) Takei, S., Miyajima, u. Ono, M., Ber. d. Dtsch. Chem. Ges. 66, 1933. 1833- 



2) Clark, E. F., J. Ass. Off. agr. Chem. 15. 1932, 136; Campbell, F. L., Sullivan, W. N. 

 and Jones, H. A., Soap 10, 1934, No. 3, 81—87: Chem. Ztrbl. 1934, II, 2582; Danck- 

 wortt u. Mitarbeiter. 



8) Danckwortt, P. W., Budde, H., u. Baumgarten, G., Arch. Pharm. 272, 1934, 561. 

 *) Rowaan, P. A., Arch. Pharm. 273, 1935, 237—238; Chem. Zrtbl. 1935, H, 2114; 

 Chem. Weekblad 33, 1936, 9; Chem. Ztrbl. 1936, I, 4203. 



») Tattersfield, F.. and Martin, J. T., Ann. Appl. Biol. 23, 1936, 899— 916. 



