Pyrethrum 639 



unterbricht man nach Übergehen des Petroläthers und 50 ccm Wasser, sie ist beendet nach 

 weiterem Destillieren von gesondert aufzufangenden 50 ccm Wasser. Die zuerst erhaltene 

 Flüssigkeit wird in einem Scheidetrichter 1 Min. lang lebhaft geschüttelt, und der Petroläther 

 nach Abtrennung der wässerigen Schicht nochmals mit etwas Wasser gewaschen. Den Petrol- 

 äther gibt man darauf zu 20 ccm Wasser, die vorher mit einigen Tropfen Alkohol und 

 Phenolphthaleinlösung und etwas Alkali bis zur schwachen Rotfärbung zu versetzen sind. 

 Man titriert mit n/50-NaOH, bis die wässerige Schicht nach lebhaftem Schütteln in ge- 

 schlossener Flasche deutlich alkalisch reagiert. Die zweiten 50 ccm Destillat und die damit 

 vereinigten zuerst erhaltenen, bereits extrahierten wässerigen Schichten werden mit 50 ccm 

 Petroläther im Scheidetrichter lebhaft geschüttelt. Die Petrolätherschicht fügt man darauf 

 zu der Titrationsflüssigkeit und beendet die Titration wie vorher. Von den verbrauchten 

 ccm n/50-NaOH werden 0,2 ccm, die der Azidität des Petroläthers zuzuschreiben sind, ab- 

 gezogen. 1 ccm n/50-NaOH entspricht 6,6 mg Pyrethrin I. 



Die Tattersf ieldsche Gesamtsäuremethode ist mehrfach^) gewissen Abänderungen unter- 

 worfen worden. Wichtig ist es vor allem, Fettsäuren als Bariumsalze auszufällen, was durch 

 die Löslichkeit der Bariumsalze der Chrysanthemumkarbonsäuren ermöglicht wird. Eines dieser 

 Verfahren, dasjenige von Seil, sei als verhältnismäßig schnell arbeitendes hier beschrieben. 



12,5 g durch ein 20 — 30-Maschensieb getriebene Pyrethrumblüten werden im Soxhlet mit 

 niedrig siedendem Petroläther extrahiert, und der nach vorsichtigem Verjagen des Petrol- 

 äthers erhaltene Rückstand mit 10 — 15 ccm n/2, alkoholischer NaOH 1 — 2 Stunden ge- 

 kocht. Nach Umspülen und Auswaschen mit Wasser bis auf 200 ccm wird der Alkohol vor- 

 sichtig abgetrieben, bis etwa 150 ccm Flüssigkeit verblieben sind. (Nach eigenen Erfahrungen 

 kann das Abtreiben des Alkohols auch unterbleiben). Nach Abkühlen wird die Flüssigkeit 

 mit 1 g Kieselgur durchgeschüttelt. Man setzt 10 ccm 10%ige BaClj-Lösung hinzu und füllt 

 mit Wasser auf 250 ccm auf. 



200 ccm Filtrat werden mit 1 ccm konz. Schwefelsäure versetzt, wodurch das überschüssige 

 Barium ausgefällt und die Chrysanthemumsäuren in Freiheit gesetzt werden. Man destilliert 

 mit Wasserdampf bis auf 1 5 — 20 ccm Kolbcninhalt und ca. 250 ccm Destillat, das in einem 

 Scheidetrichter aufgefangen wird. 



Das Destillat wird mit je 50 ccm Petroläther 2mal ausgeschüttelt, der Petroläther mit 

 lOccm Wasser 2mal ausgewaschen. 1 5 ccm Wasser werden nun mit n/50. NaOH gegen Phenol- 

 phthalein neutralisiert, der Petrolätherlösung zugesetzt und unter Schütteln mit n/50. NaOH 

 titriert. 1 ccm Lauge gleich 6,6 mg Py I. 



Der Destillationsrückstand wird durch einen Goochtiegel filtriert, nachgewaschen, das 

 Filtrat mit NaHCOg alkalisch gemacht und im Scheidetrichter 2 mal mit Chloroform aus- 

 geschüttelt. Die wässerige Flüssigkeit wird mit konz. HCl angesäuert, mit NaCl gesättigt und 

 2mal mit je 50 ccm Äther, 2mal mit je 25 ccm Äther ausgeschüttelt. Nach Auswaschen mit 

 10 ccm Wasser wird die ätherische Lösung filtriert, der Äther verdampft, der Rückstand 

 10 Min. bei 100° getrocknet. Nach Zusatz von 2 ccm Alkohol wird erwärmt und die Säure 

 mit 20 ccm Wasser in der Wärme gelöst. Die klare Lösung titriert man mit n/50. NaOH. 

 1 ccm Lauge = 3,74 mg Py IL 



Die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren isolierte Chrysanthemummonokarbon - 

 säure (die Säure aus Pyrethrin I) kann nach W. Fischer') auf Grund der Reaktion von 

 Seil (s. o.) auch in sehr kleinen Mengen, mindestens bis herunter zu 6 y je ccm (ent- 

 sprechend 10 y Pyrethrin I) kolorimetrisch bestimmt werden. Die hierbei entstehenden, 

 noch unbekannten gefärbten Verbindungen sind sehr empfindlich gegen Licht, insbesondere 

 gelbes Licht. Da die Färbungen, die das Spektrum von rot über blau nach gelb durchlaufen, 

 ihr Maximum im blauen Gebiet je nach Menge der Chrysanthemumkarbonsäure und je nach 

 äußeren Bedingungen zu verschiedenen Zeiten erreichen, kommen nur Absolutmessungen 

 in Betracht. Folgende Arbeitsweise kann empfohlen werden: 



Reagentien: 1. Deniges- Reagens, 1 : l verdünnt, also eine Lösung von 5 g gelbem HgO 

 in 20 ccm konz. H2SO4 und 220 ccm H^O, filtriert. 



1) Z. B. Seil, H. A., Soap 10, 1934, 89—91; Chem. Ztrbl. 1934, II, 2735; Ripert, J., 

 Ann. Falsific. Fraudes 27, 1935, 580—595; 28, 1935, 27—38; Chem. Ztrbl. 1935, I. 3835- 



2) Fischer, W., Ztschr. f. anal. Chem. 119, 1938, 1—8. 



