Die Nutzbarmachung des Luftstickstoffs. 219 



der Spannung-, der Periodcn/alil, des Klektrodeninateriuls, der Stroniart. 

 der r;i'<4('n\vart von Wasserdanipf usw. wurdi-n so verschiedene Angaben 

 gemacht, daß es anfanglich dtm Anschein hatte, als ob die Stickstoffver- 

 brennung ein ganz aulierordentlich komplizierter Vorgang ist, der von 

 einer Reihe von unbekannten Umständen abhängt. 



Es ist das große Verdienst von Miithinann und Ho/n; die erste 

 systematische, auf den Prinzipien der physikalischen Chemie i»eruhende 

 Untersuchung über diesen Gegenstand durchgeführt zu hahen. 



Der Wert der Arbeit wird kaum durch (h'U Umstand geschmälert, 

 daü die Ergei)nisse derselben durch die eingehenden Studien von Nernst 

 1111(1 seinen Schülern weit überholt wurden. Man kann wohl sagen, daß 

 auf (irund dieser Publikationen heute nur mehr eine Frage strittig ist, 

 die von Anbeginn an verschieden beantwortet wurde und die gleich klar 

 hervorgehoben werden möge. Die Vereinigung von Stickstoff und Sauer- 

 stoff ist ein wärmeverbrauchender (endothermer) Vorgang, d. h. es muß 

 den Stoffen Wärme zugeführt werden, damit sie sich vereinigen und diese 

 negative Wärmetönung ist ziemlich erheblich, sie beträgt nach den Mes- 

 sungen von Berthelot 21.900, nach denjenigen Thomsons 21.500 cal. pro 

 Molekül Stickoxyd. Stickstoffbildung nun läßt sich sowohl auf rein thermischem 

 Wege als auch unter dem Kinflusse elektrischer Erscheinungen wie Licht- 

 bögen, Funken- und Glimmentladungen, weiter aber auch durch stille elek- 

 trische Entladung usf. erzielen. Verfährt man auf letzterem Wege, d. h. 

 führt man dem Gasgemisch elektrische Energie zu, so kann es zweifelhaft 

 sein, ob die letztere spezifische Wirkungen ausübt oder ob bloß der Wärme- 

 effekt in Betracht kommt. 



Die letztere Auffassung ist bis vor kurzer Zeit bevorzugt worden, 

 die Untersuchungen von Crookes. liayJeiyh, Muthmnnn und Hofer, Xcrnst 

 und Schülern, Jiuss und Grau und anderen gehen von der vVnnahme aus, 

 daß die zugeführte elektrische Energie lediglich Wärmewirkungen äußert. 

 Tatsächlich hat diese Auffassung auch zu sehr wertvollen P^rgebnissen ge- 

 führt; jedenfalls läßt sich heute mit Sicherheit sagen, dal'i der Prozeß der 

 Stickoxydbiklung, sofern er durch bloße Erhitzung herbeigeführt wird, voll- 

 ständig dem Massenwirkungsgesetz gehorcht. Des besseren Verständnisses 

 wegen mögen die für die Beurteilung des Vorganges von diesem Stand- 

 punkt wichtigen theoretischen Grundlagen vorausgeschickt werden. 



Der von Berthollet zuerst ausgesprochene Gedanke, daß bei unvoll- 

 ständig verlaufenden Ileaktionen der Grad, bis zu welchem sich die an 

 dem chemischen Prozeß beteiligten Stoffe umsetzen, abhängig ist von ihrem 

 Mengenverhältnis, da!» also die Stoffe nicht nur nach Maßgabe ihrer Qualität, 

 sondern auch ihrer (,|uantität miteinander reagieren, läßt sich zwangslos 

 als ein spezieller Fall des allgemeinen Gegenwiikungsprinzii)es auffassen. 

 Die Ausgangsstoffe setzen sich vermöge der chemischen Kräfte in be- 

 stimmter Weise um, werden durch diese Krilfte in eine bestimmte andere 

 Form — die der Peaktionsprodukte — übergeführt und diese Kräfte sind 

 ihrer (iröße nach proportional der Menge jedes der Ausgangsstoffe, werden 



