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keit sehr groß und fällt in dem MalJe, als Abkühlung eintritt; gleichzeitig- 

 hat aber die Erniedrigung der Temperatur im Sinn der früheren Aus- 

 führungen bei unserem Prozeß zur Folge, daß sich das Gleichgewicht ver- 

 schiebt, und zwar in dem Sinn einer Stickoxydabnahme. Je langsamer 

 die Temperaturabnahme erfolgt, desto mehr wird das Gasgemisch Zeit 

 haben, sich der der jeweilig herrschenden Temperatur entsprechenden Gleich- 

 gewichtslage zu nähern und umgekehrt. Mit anderen Worten, je langsamer 

 man abkühlt, desto mehr von dem ursprünglich gebildeten Stickoxyd wird 

 durch Zerfall verloren gehen. 



Denkt man sich also die Temperatur stetig abfallend, so wird eine 

 Zeitlang die immer kleiner werdende Einstellungsgeschwindigkeit genügen, 

 um die Gleichgewichtslage zu erreichen, bald aber wird sie so weit ab- 

 nehmen, daß sie hinter der Temperatur zurückbleibt, d. h., es wird zwar 

 fortdauernd Stickoxyd zersetzt, aber nicht so viel, als der jeweilig herr- 

 schenden Temperatur, beziehungsweise der dieser korrespondierenden Gleich- 

 gewichtslage entspricht. Dieses Zurückbleiben wird mit fortschreitender Ab- 

 läihlung immer größer, schließlich kommt man in ein Gebiet, w^o die Ein- 

 stellungsgeschwindigkeit unmerkbar klein wird, wo also ein Gemisch, welches 



Fig. 26. 



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Zur Ver.^uchsanordnuug nach Xernst. 



vom Gleichgewicht beliebig w^eit entfernt sein kann, keinerlei Veränderung 

 erkennen läßt. Das erste Gebiet, in welchem Abkühlung und Einstellungs- 

 geschwindigkeit gleichen Schritt halten, beziehungsweise die letztere vor- 

 aus ist, ist für die Untersuchung und technische Darstellung das gefähr- 

 lichste. Man muß daher trachten, über dieses Gebiet so rasch als irgend 

 möglich hinweg zu kommen, d. h., so schnell als angängig abzukühlen. 



Durch Einblick in diese Verhältnisse veranlaßt, hat Henri/ St. Ciaire 

 Deville bei seinen trefflichen Untersuchungen über den Zerfall des Kohlen- 

 dioxydes, der schwefhgen Säure und der Chlorwasserstoffsäure sich einer 

 Vorrichtung bedient, die seither unter dem Namen ..warmkalte Röhre" zu 

 ähnlichen Zwecken vielfach verwendet wird und in modifizierter Gestalt 

 auch von Nernst zur Untersuchung des Stickoxydgleichgewichtes gebraucht 

 wurde. Deville ließ die Gase durch ein weißglühendes Porzellanrohr strei- 

 chen, in dessen Mitte ein von kaltem Wasser durchströmtes Silber- 

 rohr angeordnet war. Auf diese Weise wird das Gasgemisch, sobald es 

 von der äußeren Wand nach innen diffundiert, ganz plötzlich abgekühlt. 

 Die Versuchsanordnung Ncrnsts wird durch obige Skizze (Fig. 2G) er- 

 läutert. 



