250 C. Frenzel. 



Ein zweiter Weg bestünde darin, Nitride herzustellen und dieselben 

 in passender Weise mit oder ohne Regenerierung des Ausgangsmateriales 

 zur Amnioniakgewinnung zu benutzen. Für solche Prozesse wurden haupt- 

 sächlich Magnesium, Bor, auch Silicium und Titan in Aussicht genommen. 

 So wollte man in der Weise verfahren, daß ein Gemenge von Magnesium- 

 oxyd und Kohle im elektrischen Ofen geglüht und das reduzierte Metall 

 durch darüber gebildeten Stickstoff in das Nitrid verwandelt wird. Durch 

 Einwirkung von Wasserdampf erhält man dann einerseits Ammoniak und 

 das wieder zu verwendende Metalloxyd. Ein näheres Eingehen auf diese 

 Vorschläge erübrigt sich durch den Umstand, daß eine Prüfung derselben 

 durch L. Mond unbefriedigende Resultate ergeben hat. 



Erst in den letzten Jahren sind neuerdings Versuche in dieser Rich- 

 tung durch die Badische Anilin- und Sodafabrik in Ludwigshafen am Rhein 

 angestellt worden; es wurde die Beobachtung gemacht, daß sich der Stick- 

 stoff aus Cyanstickstofftitan, TiioCoNsi welches durch Erhitzen eines Ge- 

 menges von Titansäure und Kohle in Gegenwart von Stickstoff leicht er- 

 halten werden kann, in glatter Reaktion und quantitativer Ausbeute als 

 Ammoniak gewinnen läßt, wenn man die genannte Verbindung mit Oxy- 

 dationsmitteln behandelt und dabei die Temperatur so niedrig hält, daß 

 eine Oxydation des gebildeten Ammoniaks zu Stickstoff vermieden wird. 

 Es können beliebige Oxydationsmittel Anwendung finden: Chromsäure, 

 Braunstein, Eisen-, Kupfer-, Cer-, Quecksilberoxyd etc. Die bei der Oxy- 

 dation gebildete Titansäure kann leicht wieder in Cyanstickstofftitan ver- 

 wandelt werden, welches zur Gewinnung neuer Ammoniakmeugen dient usw. 

 kü. Stelle von Oxydationsmitteln kann man zur Abspaltung des Ammoniaks 

 auch Wasserdampf verwenden, falls gleichzeitig Metallsalze, -oxyde oder 

 -hydroxyde zugegen sind. Wasserdampf allein hefert nur ungenügende Aus- 

 beuten an Ammoniak, da die Einwirkung erst bei so hohen Temperaturen 

 erfolgt, daß das gebildete Ammoniak weiter zersetzt wird. So genügt es 

 z. B., Cyanstickstofftitan mit der Hälfte an Ätznatron zu mischen und im 

 Wasserdampfstrom auf oOO — 400'' zu erhitzen, um allen Stickstoff in Form 

 von Ammoniak zu erhalten. 



Man kommt aber auch zum Ziele , wenn man bei Abwesenheit von 

 Oxydationsmitteln mit Säuren oder Säure abspaltenden Salzen und even- 

 tuell mit Wasser erhitzt. Es entstehen dabei Salze der niederen Oxyda- 

 tionsstufen des Titans. Bei Verwendung konzentrierter Schwefelsäure ge- 

 nügt es, auf 150" C zu erwärmen, bis vollkommene Zersetzung eingetreten 

 ist. Beim ^'erdünnen fällt alles Titan als Titansäure aus. Aus dem Filtrat 

 kann das Ammoniak durch Kochen mit Kalk in bekannter Weise in Frei- 

 heit gesetzt werden. 



Weiter wurde gefunden, daß sich die geschilderte Möglichkeit der 

 Ammoniakgewinnung nicht auf Cyanstickstofftitan beschränkt, sondern sich 

 alle Titanverbindungen — es sei insbesondere auf die beiden Nitride TiNg 

 und TijNj hingewiesen — ganz ähnlich verhalten. 



