Die Nutzl)urmachuiig dos Luftstickstoffs. 251 



Schließlich inö^e noch hervorgehoben werden, dali es der Badischen 

 Anilin- und Sodafal)rik auch gelungen ist, die Darstellung der Titanstick- 

 stoffverbindungen sehr zu vereinfachen. Es hat sich gezeigt, daß die Bildung 

 derselben kein Erhitzen eines Gemenges von Titansiiure mit Kohle im Stick- 

 stoffstrome schon bei verhältnismäßig niederer Temperatur erfolgt, wenn 

 man dem Gemenge ein Alkalisalz zu.setzt. Dasselbe spielt anscheinend die 

 Holle eines Stickstoff Überträgers, wobei schon kleine Mengen genügen, die 

 Reaktion zu beschleunigen. Cber Erprobung des Verfahrens im großen ist 

 bis nun noch nichts bekannt geworden (D.ll.-P. 202.563, 203.748, 203.750, 

 204.204, 204.475, 204.847, sämtlich aus dem Jahre 1907). 



Schließlich sei noch auf einen dritten Weg verwiesen, den wohl zum 

 ersten Mal Kaiser in Vorschlag gebracht hat und der, wenn er wirklich 

 durchführbar wäre, sich für die Ammoniakdarstellung ausgezeichnet eignen 

 würde. Kr gründet sich auf die Eigenschaft einiger Metalle, wie Calcium, 

 Barium, Magnesium, Mangan, Cer usw., sowohl Nitride als auch Wasser- 

 stoffverbindungen (Hydrüre), zu bilden. Die Absicht des Erfinders war die 

 Verwirklichung folgender Gleichungen : 



I. 3 Mg H + 3 N = Mg3 N2 + NH, . 

 IL Mg3 N, + H = 3 Mg H + 2 NH3. 



Es sollte also durch abwechselndes Behandeln mit Wasserstoff und 

 Stickstoff bald das Hydrür, bald das Nitrid gebildet und in beiden Phasen 

 des Prozesses Ammoniak gewonnen werden. Berücksichtigt man, daß so- 

 wohl Wasserstoff als Stickstoff verbraucht werden, so handelt es sich, 

 wenn man den Prozeß als Ganzes betrachtet, um eine Synthese des Am- 

 moniaks aus den Elementen. 



Dieser Prozeß ist für das Calcium und Mangan von Hohe}- und 

 van Oordt für das Cer v. Lipski untersucht worden. Die Ergebnisse waren 

 nun die folgenden: Aus Calcium uitrid und Wasserstoff entsteht von 600» 

 aufwärts Ammoniak. Aus Calciumhydrür und Stickstoff entsteht hingegen 

 keine nachweisbare Menge Ammoniak; wesentlich über 900° kann man bei 

 Gegenwart von Calciumnitrid nicht wohl längere Zeit erhitzen, weil diese 

 Substanz dann schmilzt und verdami)ft. Dieses Resultat, daß wohl bei Ein- 

 wirkung von Wasserstoff auf das Nitrid merklich Ammoniak gebildet wird, 

 dagegen die zweite der früher angeführten Reaktionen das gewünschte 

 Produkt nicht in analytisch nachweisbarer Menge liefert, erklärt sich dar- 

 aus, daß beim {^herleiten von Stickstoff über das Hydrür das (ileichge- 

 wicht liei etwa hundertfach kleineren Ammoniakkonzentrationen als beim 

 Cberleiten von Wasserstoff über das Nitrid erreicht wird. 



Es scheinen bei Calcium überhaupt nicht die früher erwähnten bei- 

 den Reaktionen in Betracht zu kommen, sondern ein \'organg, der durch 

 folgende Gleichung auszudrücken ist: 



CagNa -f 3II2 . ^ 3CaH., + N, 



