254 C. Frcnzel. 



tion aber, der Zerfall des Cyans in seine Elemente unter dem Einflüsse 

 elektrischer Entladungen geht mehrfachen Beobachtungen zufolge leicht 

 vor sich. 



Das Cyan findet sich in Hochofengasen, zuweilen bis zu einem Be- 

 trag von lYo vor; die Entstehung von Cyanmetallen bei metallurgischen 

 Prozessen ist schon vor sehr langer Zeit festgestellt worden. Während 

 aber die Bildung des erstgenannten Gases kaum auf eine direkte Ver- 

 einigung der Elemente zurückzuführen ist, war es lange eine vielum- 

 strittene Frage, ob Cyanmetalle unter Mitwirkung elementaren Stickstoffes 

 entstehen. Die endgültige Entscheidung dieser Frage wurde hauptsächlich 

 durch die ausgedehnten Untersuchungen von Bunsen und Playfair herbei- 

 geführt, welche in größeren Öfen im Verlaufe von 24 Stunden bis zu 

 100 kg Cyan Verbindungen herzustellen in der Lage waren. 



Wegen der außerordentlich großen Bedeutung, welche der Fixierung 

 des atmosphärischen Stickstoffes zukommt, hat es nicht an zahlreichen 

 Erfindungen auf diesem Gebiete gefehlt. Es handelt sich bei denselben 

 immer darum, daß Stickstoff über ein glühendes Gemisch von Kohlen- 

 stoff in Form von Kohle, Holz-, Zuckerkohle. Koks usw. mit einer starken 

 anorganischen Base (Karbonate oder Hydroxyde der Alkali- und Erdalkali- 

 metalle) geleitet wird. 



Durch eingehende Studien verschiedener Forscher und Erfinder sind 

 folgende günstige Bildungsbedingungen festgestellt worden: 



1. Das Gelingen des Prozesses hängt von der Natur des Metalles 

 ab. Das KaHum erweist sich unter sonst gleichen Umständen günstiger 

 als das Natrium, steht aber dem Barium nach. Und das gilt in gleicher 

 Weise, ob man die betreffenden Metalle als Hydro::yde oder Carbonate in 

 den Prozeß einführt. Der Vorzug des Baryts dürfte zum großen Teil dar- 

 auf zurückzuführen sein, daß er bei den in Betracht kommenden Tempe- 

 raturen nicht schmilzt, sondern porös bleibt und dadurch für die Cyanid- 

 bildung immer eine große Oberfläche zur Verfügung steht; die leicht 

 schmelzenden und verdampfenden Kalium Verbindungen dagegen hüllen die 

 Kohleteilchen ein und lassen so die gewünschte Umsetzung mit dem ele- 

 mentaren Stickstoff nur an der Grenze vor sich gehen. 



Die hervorragende Eignung der Baryumverbindungen für die Cyanid- 

 bildung ist durch Marguerite und de Sourdeval, Mond und Ädhr dargetan 

 worden und es fanden seither bei allen Versuchen zur technischen Dar- 

 stellung von Cyanverbindungen auf diesem Wege beinahe ausschließlich 

 Baryumverbindungen Anwendung. 



2. Die für einen günstigen Verlauf geeigneten Temperaturen sind 

 recht verschieden angegeben worden. Daß Weißglut zur Bindung des Stick- 

 stoffes nicht notwendig ist, wie von mancher Seite behauptet wurde, wurde 

 bald erkannt; so ist man von der Anwendung hoher Temperaturen ab- 

 gekommen, um so mehr, als dieselben große Materialverluste durch Ver- 

 dampfung der reagierenden Stoffe und starke Abnutzung der Apparate 



