l)ie N'utzl)aniiachung des Luftstickstoffs. 255 



bocliiip:('ii. T)iinkl(' Rotf,dut dürfte im allgemeinen genügen, jedoch wird man 

 die riciitii^e Temperatur immer nach den besonderen Versuchsumstiinden zu 

 bestimmen hai)en. 



i). Auch über den Einfluß von Wasserdampf sind verschiedene An- 

 sichten geiiuliert woiden. l)er Cmstand, dali Cyanide i)ei schwacher Kot- 

 glut durch Wasserdampf unter Ammoniakbildung zersetzt werden, spricht 

 dafür, die Materialien möglichst trocken zu verwenden, weil man andern- 

 falls mit Siickstoffverlusten zu rechnen hätte. 



4. Es ist beinahe selbstverstiin(lli( li, daß der dem Stickstoff beigemengte 

 Sauerstoff sowie überhaupt die Anwesenheit von Oxydationsmitteln die 

 Cyanidbildung zurückdrängen, (ierade in dieser Hinsicht sind vielfach ganz 

 unrationelle Vorschlüge gemacht worden; man hat gelegentlich Luft absicht- 

 lich eingeführt, um durch partielle Verbrennung des Kohlenstoffes die 

 Temperatur zu steigern: allerdings entsteht durch Kohlenoxydbildung bald 

 wieder eine reduzierende Atmosphäre. Jedenfalls erscheint es am rationell- 

 sten, reinen Stickstoff zu verwenden, der ja heute in hinreichenden (Quan- 

 titäten und zu biUigem Preis an Ort und Stelle erzeugt werden kann. 



ö. Druck scheint günstig zu wirken. Nach den Angaben von 

 Hempcl erzielt man durch Druckerhöhung einen energischen Verlauf der 

 Reaktion. 



6. Von allen Erfindern wurde übereinstimmend beobachtet, daß es 

 keineswegs auf langandauernde Wirkung des Stickstoffes auf die Kohle an- 

 kommt, die Rerührungszeit zwischen beiden also keinen nennenswerten 

 Einflul) auf die Ausbeute hat. Dagegen ist es von großer Wichtigkeit, für 

 eine innige und gleiclimällige Durchmischung der zur Verwendung gelan- 

 genden Materialien Sorge zu tragen. 



Was nun die theoretischen Anschauungen anbetrifft, die man sich 

 über den Cyanidbildungsprozeß gebildet hat, so wurde früher ganz allge- 

 mein die Auffassung von Liehig, welche sich auf den gewöhnlichen Schmelz- 

 prozeß mit eiweißreichen Abfällen bezieht, auf die Verfahren übertragen, 

 bei welchen elementarer Stickstoff zur Cyanidbildung herangezogen wird. 

 Man nahm dementsprechend an, daß der Vorgang sich in zwei bzw. drei 

 Phasen abspielt. Einerseits sollte eine Reduktion des Alkali- oder Erdalkali- 

 metalles durch Kohlenstoff stattfinden, weiter eine direkte Vereinigung 

 von Kohlen- und Stickstoff zu Cyan erfolgen und schließlich aus den Pro- 

 dukten beider Vorgänge das Cyanmetall hervorgehen. 



Diese Theorie ist, wie insbesondere N. Caro gezeigt hat, unhaltbar. 

 Zunächst einmal vollzieht sich ja, wie schon hervorgehoben, die direkte 

 Vereinigung von Kohlen- und Stickstoff wenn üi)erhaupt nur sehr schwer 

 und weiter las.sen die günstigen Resultate, die man mit dem sehr schwer 

 reduzieri)aren Raryum erzielt hat, es mehr als fraglich erscheinen, ob es 

 wirklich zu einer Reduktion kommt. Dieselbe müßte ja durch hohe Tem- 

 peraturen gefördert werden, während praktische \'ersuche d;uu gefiüirt 

 haben, dunkle Rotglut nicht zu überschreiten. 



