256 C. Frenzel. 



Man könnte nun die Cyanidbildung einerseits durtli intermediäre 

 lüldnuii' von Nitriden, andrerseits durch eine solche von Carbiden erklären. 

 Während die erstere Annahme die Tatsachen nicht glatt zu deuten ver- 

 mag, spricht sehr vieles für die zweite. 



Schon im Jahre 18(59 wurde sie von Berthelot herangezogen. Dieser 

 Forscher zeigte, daß Acetylen sich unter dem Einfluß der dunklen elektri- 

 schen Entladung mit Stickstoff zu Cyanwasserstoff säure vereinigt: 



CoHa + N2 = 2NCH. 



er folgerte daraus, daß bei starkem Erhitzen von Salzen der Alkalien mit 

 Kohle zunächst die dem Acetylen entsprechende Kohlenstoff Verbindung, das 

 Carbid des Alkalimetalls, gebildet und dieses durch elementaren Stickstoff 

 weiter in Cyanmetall verwandelt wird. 



Die Annahme einer intermediären Carbidbildung bei dem Cyanidpro- 

 zesse verträgt sich mit allen gemachten Beobachtungen sehr gut. So sei 

 insbesondere darauf hingewiesen, daß erfahrungsgemäß die Ausbeute durch 

 Anwesenheit von leicht carbidbildenden Metallen , wie Eisen, Nickel usw., 

 gesteigert wird, daß von den Alkali und Erdalkalimetallen gerade das Ba- 

 ryum sich am besten eignet, weil es besonders leicht ein Carbid bildet. 

 Einen tieferen Einblick in den Mechanismus der Cyanidbildung brachten 

 erst die Arbeiten von Frank und Caro, die hauptsächlich aus den Jahren 

 1895—1902 stammen. 



Die genannten Erfinder gedachten die durch Moissan und Wilson 

 in größerem Maßstab ermöglichte Erzeugung von Carbiden zum Zwecke 

 der Cyanid- und Ammoniakgewinnung aus atmosphärischem Stickstoff heran- 

 zuziehen. Obwohl Moissans Versuche, Absorption des Stickstoffes durch 

 Carbide zu bewirken, ein negatives Resultat ergeben hatten, ließ sich 

 schon im Jahre 1895 feststellen, daß Calcium-, noch mehr aber Barium- 

 carbid Stickstoff in reichlicher Menge absorbieren. Während bei dem letzt- 

 genannten eine glatte Anlagerung unter Bildung von Cyanmetall erfolgte, 

 ließen sich in dem aus Calciumcarbid erhaltenen Produkt trotz scheinbar 

 starker Absorption von Stickstoff nur geringe Cyanmetallmengen nach- 

 weisen. 



Die weitere Untersuchung führte zu dem theoretisch und praktisch 

 überaus wichtigen Ergebnis, daß aus Calciumcarbid und elementarem Stick- 

 stoff der Gleichung 



CaCa+Na^CaCN^-t- C 



entsprechend unter Abscheidung von Kohlenstoff das Calciumsalz des 

 Cyanamides CN — NH2 gebildet wird. 



Eine weitere sehr wichtige, von Frank und Caro gefundene Tatsache 

 ist die, daß sich der gesamte Stickstoff des Calciumcyanamides durch Er- 

 hitzen mit W^asser unter hohem Druck glatt als Ammoniak abspalten läßt: 



CN, Ca + 3 Ho = Ca CO. + '2 NU,. 



