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Acetylen unter dem Einflüsse elektrischer Entladungen zu dem Schlüsse 

 kam, daß die Cyanidsynthese durch intermediäre Carbidbildung- zu erklären 

 sei. An eine Prüfung dieser Hypothese durch Versuche in größerem Maß- 

 stab konnte mau zu jener Zeit schon darum nicht denken, weil Carbide 

 damals sehr kostbare und schwer erhältliche Körper waren, die nur von 

 Fall zu Fall im Laboratorium dargestellt wurden. 



Erst durch die Arbeiten von Moissan und Wilson wurde es möglich, 

 Carbide, insbesondere das Caleiumcarbid im elektrischen Ofen in beliebiger 

 Menge wohlfeil zu erzeugen. Im Jahre 1895 wurde in Nordamerika (Spray) 

 die erste Carbidfabrik errichtet und beinahe gleichzeitig ließ sich Wilson 

 ein Verfahren patentieren, nach welchem Cyanide durch Einwirkung von 

 Stickstoff auf die im elektrischen Schmelzofen erzeugten Erdalkahcarbide 

 gebildet werden sollten. Trotzdem es Moissan nicht gelungen war, Stick- 

 stoffabsorption auf diesem Wege zu erzielen, unternahmen es Frank und 

 Caro zu Anfang des Jahres 1895, die Bedingungen festzustellen, unter 

 welchen die Bindung des Stickstoffes durch Carbide erfolgt. Zu- 

 nächst wurde ermittelt , daß Moissans Angaben dann zutreffen , wenn 

 reines, genau der Formel CaC. entsprechendes, aus reinen Materialien 

 im elektrischen Ofen hergestelltes Caleiumcarbid der Einwirkung von 

 Stickstoff ausgesetzt wird. Erst durch einen gewissen Gehalt an freiem 

 Kalk, den das Handelskarbid entweder von Haus aus besitzt oder aber 

 durch Einwirkung des Wasserdampfes der Luft erlangt, wird es zur Auf- 

 nahme von Stickstoff befähigt. Wir übergehen die Versuche der ersten 

 Zeit. Erst in den Jahren 1897 und 1898 gelangen wichtige Entdeckungen. 

 Es zeigte sich, daß durch Einwirkung von Stickstoff auf das Bariumcarbid 

 gegen alles Erwarten nur ungefähr SO^/o des Carbides in Cyanid verwan- 

 delt wurden, während der Rest unter Abscheidung von Kohle in das 

 Baryumsalz des Cyanamides überging: 



Ba Ca -h Na y (CN), Ba >► CN^ Ba + C. 



Das Verhältnis zwischen Cyanid und Cyanamidsalz hing im übrigen 

 ziemlich stark von der Korngröße des Carbides ab. Gute Zerkleinerung be- 

 günstigte die Bildung des Cyanamids, wurde das Carbid in großen Stücken 

 angewandt, so trat die Cyanidbildung in den Vordergrund. Für jedes Carbid 

 sind andere Temperaturen nötig, für dasjenige des Baryums 700—800°, 

 für Caleiumcarbid 1000—1100». 



Die Bemühungen Franks und Caros waren zu jener Zeit nur darauf 

 gerichtet, einen lebensfähigen Cyanidprozeß unter Ausnutzung atmosphä- 

 rischen Stickstoffes auszuarbeiten. Derselbe sollte in der Weise durchge- 

 führt werden, daß, wie bereits früher erwähnt, das rohe Reaktionsprodukt, 

 welches nur etwa 30"/o Baryumcyanid. im übrigen aber das Salz des Cyanamides 

 enthält, durch LJmschinelzen mit Soda vollständig in Cyanid umgewandelt und 

 dann ausgelaugt wird. Dieses Verfahren wurde versuchsweise einige Zeit 



